有機化學考研輔導[李小瑞主編書籍]

《有機化學考研輔導》是2004年化學工業出版社出版的圖書，作者是李小瑞。

基本信息

有機化學考研輔導

所屬類別

教材 >> 本科 >> 本科化學

作者：李小瑞 主編

出版日期：2004年8月 書號：7-5025-5766-0

開本：16 裝幀：平膜 版次：1版1次 頁數：380頁

內容簡介

該教材主要分兩部分。第一部分是專題總結，與教材主要內容形成了交叉網路結構，幫助學生將書本知識總結規律，進行比較，融會貫通、靈活運用。第二部分是模擬試題，收集了各高等院校和科研院所的考研習題，並加以整理和解析。

目錄

第一部分 專題總結

專題總結I--有機反應的分類1

一、取代1

1自由基取代1

2親電取代1

3親核取代3

二、加成反應8

1催化加氫8

2自由基加成9

3親電加成9

4硼氫化反應10

5羥汞化-脫汞反應及烷氧汞化-脫汞反應10

6共軛加成10

7親核加成11

8安息香縮合--極翻轉的概念12

三、消除反應12

1鹵代烴的消除及E1、E212

2熱消除反應16

四、氧化反應18

1 KMnO4氧化18

2鉻酸氧化19

3丙酮+異丙醇鋁氧化(Oppenauer氧化)20

4 HIO4氧化20

5 MnO2氧化20

6 H2O2及過酸氧化21

7 Tollens氧化及Fehling氧化22

8 Br2水氧化22

9空氣氧化22

五、還原反應23

1催化加氫23

2 Na/NH3(或NaNH2/液NH3)還原23

3 NaBH4、LiAlH4、[(CH3)2CHO]3Al還原24

4重要的特殊還原反應24

5醛和酮的還原25

六、歧化反應(Cannizzaro反應)26

七、重排反應26

1酸性條件下發生的重排26

2鹼性條件下發生的重排31

3加熱條件下發生的重排32

八、與活潑亞甲基有關的反應34

九、降解反應34

1 Hofmann降解34

2臭氧化34

3鹵仿反應35

4鄰二醇氧化35

5脫羧35

6羥基酸分解35

十、周環反應36

1環化加成36

2電環化反應37

3 Claison重排和Cope重排38

專題總結II--與活潑亞甲基有關的反應38

1酮的鹵化38

2鹵仿反應38

3脂肪酸的α-鹵代38

4羥醛縮合38

5 Perkin反應39

6 Knoevenagel反應39

7 Claisen酯縮合反應和Diekmann反應40

8 β -二羰基化合物的烴基化和醯基化41

9 Michel加成41

10 Darzen反應43

11 Reformasky反應-- 制β -羥基酸(酯)44

12 Mannich反應(胺甲基化反應)44

13羰基化合物經烯胺的醯基化或烴基化45

14 Reimer-Tiemann反應46

完成反應式練習題(I) 46

參考答案(I)50

完成反應式練習題(II)52

參考答案(II)56

完成反應式練習題(III)58

參考答案(III)61

專題總結III--基礎有機化學中的合成題63

一、引言63

1設計合成路線的3個指標63

2設計合成路線的步驟和方法63

二、增長碳鏈的方法（形成碳-碳鍵的方法）66

1親核取代66

2親核加成66

3芳環上親電取代67

4其他方法68

三、環的形成和變化68

1鹵代酮、腈、酯的分子內SN2反應68

2二鹵代物脫鹵69

3丙二酸酯法69

4分子內縮合69

5 Robinson並環反應69

6己二酸、庚二酸脫羧脫水70

7芳烴與環酐的Friedel-Crafts反應70

8周環反應71

9卡賓法71

10環的擴大與縮小71

四、重要的有機合成反應71

1格氏反應--制醇或者多一個碳的羧酸71

2苯環上親電取代反應--制一系列芳香族化合物71

3 CC與CC的轉化72

4 Willianmson法制醚72

5甲基化制氯苄衍生物73

6 Gattermann-Koch合成--在苯環上引入甲醯基73

7酮的雙分子還原--制不對稱酮73

8磺化鹼熔法制酚73

9異丙苯氧化法制酚74

10鹵仿反應--制少一個碳的羧酸74

11Rosenmend還原--由醯氯制醛74

12由RX制酸74

13 Mannich反應(胺甲基化反應) --間接製備α,β -不飽和醛、酮74

14 Wittig反應--製備烯烴74

15 Darzen反應--在羰基碳上引入醛基74

16 Reimer-Tiemann反應--在酚羥基的鄰位上引入醛基74

17 Perkin反應制--由芳醛制α,β -不飽和酸74

18 Reformasky反應--制β -羥基酸(酯)74

19 Gaberial法制伯胺74

20 Hofmann降解制伯胺75

21由三乙制甲基酮75

22由丙二製取代乙酸75

23 Beayer-Villiger氧化--由酮製備酯75

24羰基化合物經烯胺的醯基化或烴基化--在羰基的α-位上引入醯基或

烴基75

25 Michel加成--制1,5-二羰基化合物75

26重氮鹽的放氮反應--制一系列芳香族化合物75

27重氮鹽的偶聯反應--制一系列有顏色的化合物76

28胺基酸的特殊製法--丙二合成法與Gaberial合成法聯用76

29 Skraup合成法--制喹啉類化合物76

五、重要的工業合成反應77

1異丙苯氧化法制苯酚77

2甲基丙烯酸甲酯的製備77

3乙酸乙烯酯的製備77

4己內醯胺的製備78

5聚對苯二甲酸乙二醇酯的製備78

合成練習題(I)78

參考答案81

合成練習題(II)91

參考答案92

專題總結IV--某些反應的立體化學95

1 SN1反應中,C+中心碳原子為平面構型,產物是外消旋化的95

2 E2反應為反式消去95

3催化加氫是順式加成95

4 CC加鹵素是反式加成95

5硼氫化反應是順式加成95

6 CC環氧化是順加，環氧化物開環為反式開環95

7環化加成（雙烯合成）是順式加成95

8 α, β-不飽和醛酮的共軛加成是反式加成95

9醛酮被LiAlH4還原或與R$quot$ MgX加成時的立體化學為96

10 α-氯代醛酮與R′MgX加成時的立體化學為96

11 Hofmann降解時，手性碳的構型保持不變96

12 SOCl2與含有手性碳的醇反應時，手性碳的構型保持不變96

13 Beayer-Villiger重排中，手性碳的構型保持不變96

14 ROH與PBr3反應為SN2，構型翻轉97

15 Hofmann熱消除的立體化學為反式消除97

16醋酸酯熱消除是順式消除97

17氧化叔胺的熱消除是順式消除97

專題總結V--常用波譜數據97

1紅外光譜97

2核磁共振譜98

專題總結VI--反應歷程總結99

1自由基取代99

2自由基加成99

3親電加成99

4親電取代(苯環上“四化”)100

5親核取代100

6消除反應100

7羥醛縮合反應歷程101

8鹵代及鹵仿反應歷程101

9縮醛的形成102

10酯化反應歷程102

11羧酸衍生物的親核取代(加成-消除)反應歷程102

12酸催化酯的水解反應歷程103

13鹼催化酯的水解反應歷程103

14克萊森酯縮合反應歷程103

15重氮鹽放氮反應歷程103

16重氮鹽偶聯反應歷程103

練習題104

專題總結VII--鑑別用試劑109

1 Br2/H2O或Br2/CCl4109

2 KMnO4109

3順丁烯二酸酐（順酐）--檢驗共軛雙烯109

4 Lucass試劑--區別1. 、2. 、3. ROH110

5 AgNO3/醇--檢驗1. 、2. 、3. RX110

6FeCl3--檢驗酚羥基、“穩定的”烯醇式結構110

7飽和NaHSO3溶液110

8苯肼和2,4-二硝基苯肼--檢驗羰基110

9 NH2OH--檢驗羰基111

10 Tollens試劑和Fehling試劑--檢驗醛111

11 I2+NaOH--檢驗甲基酮、乙醛、“甲基醇”111

12 5% NaHCO3和5% NaOH--檢驗有酸性的有機化合物111

13對甲苯磺醯氯、NaOH (Hinsberg反應，鑑別胺)111

14 CHCl3/KOH(異腈反應)--檢驗伯胺111

15漂白粉--檢驗苯胺111

16水合茚三酮--檢驗α-胺基酸112

17 HIO4、AgNO3--檢驗鄰二醇112

18 HCl-松木片--區別五元雜環化合物112

專題總結VIII--有機化合物的命名112

1系統命名法112

2橋環化合物的命名113

3螺環化合物的命名113

第二部分 模擬試題