簡介
該反應由John Kenneth Stille和David Milstein於20世紀70年代首先發現，[6] 是有機合成中很重要的一個偶聯反應，在1992年的偶連發表文獻當中占到一半以上。反應同時還被工業合成大量套用，尤其是藥物合成
概述
反應一般在除水除氧溶劑及惰性環境中進行。等計量的Cu(I)或Mn(II)鹽可以提高反應的專一性及反應速率。氧氣會使鈀催化劑發生氧化，並導致有機錫化合物發生自身偶聯。
四(三苯基膦)合鈀是最常用的鈀催化劑，其他催化劑還有：PdCl2(PPh3)2、PdCl2(MeCN)2等。
使用的鹵代烴一般為乙烯基或芳基三氟甲磺酸酯或氯、溴、碘代烴。用三氟甲磺酸酯時，加入少量的氯化鋰可以活化氧化加成一步的產物，使反應速率加快。
烴基三丁基錫是最常用的有機錫原料。雖然烴基三甲基錫的反應性更強，但較大的毒性（約前者的1000倍）限制了其套用。強極性溶劑（如六甲基磷醯胺、二甲基甲醯胺或二惡烷）可以提高有機錫原料的活性。
反應機理
該反應的機理與其他鈀催化的偶聯反應機理類似。
活性零價鈀與鹵代烴發生氧化加成反應，生成順式的中間體，並很快異構化生成反式的異構體。後者與有機錫化合物發生金屬交換反應，然後發生還原消除反應，生成零價鈀和反應產物，完成一個催化循環。錫所連基團發生金屬交換一步時的速率有如下順序
炔基 > 烯基 > 芳基 > 烯丙基 = 苄基 > α-烷氧基烴基 > 烴基零價鈀（Pd(0)(PPh3)2）和-Pd(II)-X-Sn-C環狀中間體的存在於2007年通過質譜分析得到證實。
