獲得法學學位以後，1950年，馬里尼加入了天主教民主黨。1985年，當選義大利工人貿易聯合會（CISL）的領導人。1991年任安德萊奧蒂內閣的勞工部長。
1997年，天主教民主黨解散，改組為義大利人民黨，馬里尼當選領導人。但是1999年，由於在歐洲議會選舉當中結果不理想，他辭去了這個職務。
2006年4月29日，馬里尼戰勝安德萊奧蒂，當選義大利參議院議長，2008年1月30日，普羅迪內閣倒台後，總統喬治·納波利塔諾在與各黨領導人商量過後，決定讓馬里尼組織一個過渡內閣，以便修改選舉法，為以後的選舉做準備。
2008年2月4日，馬里尼向納波利塔諾總統表示，他無法組成政府，在這種情況下，總統只好解散議會，準備在4月13日舉行大選。
