基本概述
儀器分析常用的方法之一，是比較法的一種。與 內標法相比，外標法不是把 標準物質加入到被測樣品中，而是在與被測樣品相同的色譜條件下單獨測定，把得到的 色譜峰面積與被測組分的色譜峰面積進行比較求得被測組分的含量。外標物與被測組分同為一種物質但要求它有一定的純度，分析時外標物的濃度應與被測物濃度相接近，以利於 定量分析的準確性。
外標法在操作和計算上可分為校正 曲線法和用校正因子求算法。
校正曲線法是用已知不同含量的標樣系列等量進樣分析，然後做出回響信號與含量之間的關係曲線，也就是校正曲線。定量分析樣品時，在測校正曲線相同條件下進同等樣量的等測樣品，從 色譜圖上測出峰高或峰面積，在從校正曲線查出樣品的含量。
校正因子求算法是將標樣多次分析後得到回響信號與其含量求出它的絕對校正因子，再根據公式求出待測樣品中的含量。
外標法適用（套用）
外標法適用於工廠中的常規分析，它用於衡量組分的分析也能得到滿意的結果。這個方法的精確度，在很大程度上取決於操作條件的控制。 樣品分析的操作條件，必須嚴格控制於繪製校正曲線時的條件。當峰高對操作條件的敏感性以及對 拖尾峰、柱子超負荷和檢測器有大的回響時，給出非線性的校正曲線，此時峰面積計算常常可以得到更好的結果。不過，對重疊峰，難以準確的測量峰面積，必須提高分離度才能達到預期的效果。 對於工廠的常規分析，使用外標法必須經常對校正曲線進行驗證。如果曲線外推通過坐標原點，驗證時可以只取一個點（進一次 標準樣品）外標法誤差的來源，除了分離條件的變化之外，就是進樣的重複性。使用注射器進樣，外標法的誤差大約在0.5% 以內。但是，使用定量進樣閥可獲得1%的 精密度；若同時小心控制分離參數，分析精密度可達±0.25%。
內標法與外標法的比較
外標要求儀器重複性很嚴格，適於大量的分析樣品，因為儀器隨著使用會有所變化，因此需要定期進行曲線校正。 此法的特點是 操作簡單， 計算方便，不需測量校正因子，適於自動分析 。但 儀器的重現性和操作條件的穩定性必須保證，否則，會影響實驗結果。
內標法要求挺嚴格的，對於內標物的選擇要有一定的原則，適於分析樣品量較少的情況；不要求樣品里的所有組分都出峰，只要內標物和所關注的組分出峰並分離好就可以了； 定量準確，對進樣量和操作條件的控制不很嚴格，但必須準確稱量 試樣和內標物，否則會影響實驗結果。
