塑膠抗氧劑

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本產品在石油工業中是各種潤滑油, 二次加工汽油、石蠟和其他一些礦物油的優良的抗氧化劑。是聚乙烯, 聚丙烯, 聚苯乙烯, ABS樹脂, 聚脂, 纖維素樹脂和泡沫塑膠的廉價通用抗氧劑, 特別適用於白色或淺色製品。尤其是食品級塑膠和包裝食品用聚合物材料以及天然橡膠、合成橡膠的白色或淺色製品的抗氧化劑、穩定劑。是順丁膠、丁苯橡膠等不污染性抗氧劑、穩定劑。本品因本身的特徵, 國內外都有廣泛用於動植物油脂以及含動植物油脂的食品、化妝品等產品中。

隨著塑膠工業的快速發展，尤其各種新型功能性塑膠的不斷開發與套用，全球抗氧劑工業正朝專用化、系列化、複合化、高效化、綠色化方向發展。今後國內關鍵要了解目前抗氧劑發展的趨勢，大力開發適合塑膠工業發展的抗氧劑品種。一、酚類抗氧劑酚類抗氧劑是塑膠中套用最為廣泛、用量最大的抗氧劑。作為酚類抗氧劑基本品種2,6-二叔丁基酚(BHT)，由於分子量低、揮發性大，且有泛黃變色等缺點，目前用量正逐年減少。以1010、1076為代表的高分子量受阻酚品種消費比例逐年提高，成為酚類抗氧劑市場上主導產品。二、磷類抗氧劑亞磷酸酯作為輔助抗氧劑，其中TNPP、168是主要的通用型品種。目前亞磷酸酯類抗氧劑發展重點是：提高水解穩定性，由於傳統的亞磷酸易水解，影響了貯存和套用性能，提高亞磷酸酯的耐水解穩定性一直是抗氧劑研發熱點。目前國外推出的MarkHP-10、Ethanox398、DoverphosS-686、S-687都具有很高的水解穩定性及色、光穩定性。高分子量化，開發出高分子量的亞磷酸酯產品，該類產品具有揮發性低、耐析出性高等特點，具有較高的耐久性，典型產品有SandstabPEPQ、PhosphiteA等。主輔助複合型抗氧劑，將亞磷酸酯與酚類抗氧劑複合使用，充分發揮協同作用，目前主要有Irgafos168、Ultranox626、MarkPEP-36、Cyanox2777等。三、硫類抗氧劑與磷類抗氧劑相比，硫類抗氧劑開發與套用顯得十分單調，硫代丙酸酯類仍占據主導地位。今後高分子量化和功能化品種的開發是硫類抗氧劑的發展方向。目前上市的主要有SumilizerTP-D、TM610、MarkAO-23、Irganox1035、1192等。近年阿托化學開發的Anoxsyn442的新產品，結合了硫酯和亞磷酸酯兩種輔助抗氧劑的優點，具有良好的穩定性、色澤改變性和持久耐侯性，而且在高溫條件下無異味逸出，可與UV光穩定劑產生良好的協同穩定效果。汽巴公司也開發出具有分子內部自協同作用的液體硫類抗氧劑Irganox1520。四、金屬離子鈍化劑目前金屬離子鈍化劑以雙亞水楊基二胺為主，從其品種開發趨勢來看，多功能化是其主要特徵，功能性金屬離子鈍化劑多為鍵合受阻酚官能團的產品，他們同時賦予製品的抗銅性和抗熱氧老化性。代表品種有汽巴和尤尼羅伊爾公司相繼推出的IrganoxMD1024、NouguardXL-1。五、複合型抗氧劑複合型助劑已成為塑膠助劑工業發展的主要趨勢之一，高效複合型抗氧劑為受阻酚與亞磷酸酯、硫代酯的複合物，另外還有受阻酚類抗氧劑與紫外線吸收劑複合產品。複合型產品具有開發周期短、效果好、綜合性能佳、多種助劑充分發揮協同作用，方便用戶使用。比較有代表的品種有汽巴公司的IrganoxB、IrganoxLC、IrganoxLM、IrganoxHP、IrganoxXP，通用公司的Ultranox815A、817A、875A、877A等，以及再生塑膠專用複合抗氧劑品種Recyclestab411和811等；美國康普頓公司推出的複合抗氧化劑Naugard900系列產品，據稱該產品具有低揮發及無析出的特點；Cytec公司開發的抗氧劑CyanoxXS4是含有受阻酚和亞磷酸酯的複合體系，在聚烯烴中使用，用於增強加工穩定性和長效穩定性等。六、聚合酚抗氧劑WINGSTAY®L抗氧化劑是高效多酚添加物，具有高活性和很低的揮發性。WINGSTAYL不會脫色，也不會變紅。•WINGSTAYL非常適於對基於異戊二烯和丁二烯的天然和合成聚合物的保護。•WINGSTAYL非常適合保護淺色或不著色的天然橡膠、乳膠、SBR和羧化SBR乳膠、ABS、NBR、BR、SBS和SIS等的衍生物，被用在這些物質在存貯和使用中外觀和彈性的保存是極為重要的場合。•WINGSTAYL的套用包括生產過程中的聚合物的穩定化，以及各種產品的穩定化，如彈力絲，地毯背襯，泡沫橡膠墊，家用手套和醫用手套，醫療產品，嬰兒奶嘴，浴室墊，熱水瓶，汽車部件，家庭用具（墊圈、襯墊、零件、外殼等），電子設備外殼，紙塗層天然抗氧劑隨著人們對用於食品、醫藥等包裝用塑膠製品的安全性提出更高的要求，特別是近年BHT出現致癌的嫌疑，作為安全有效措施是，一方面高效、耐熱的高分子量的受阻酚不斷開發與套用，另一方面天然無毒抗氧劑品種付諸實施套用，其中VE最具代表性，如汽巴公司的IrganoxE17、217、218等；Hoffman-LaRoche公司推出的Ronotec17等都是目前廣泛套用於食品、醫療器具等與人體直接接觸的聚合物領域中的以VE為基礎的綠色天然抗氧劑。另外韓國woorichemTech公司提出採用0.01-10%天然生育酚類和綠原酸作為抗氧劑，可製造對人體非常安全的聚烯烴。目前天然抗氧劑還限於食品及醫療器械等領域，今後可能開發在α-生育酚多個位置引入輔助抗氧劑結構的基團來提高其抗氧性，拓展VE類抗氧劑的套用領域。