通式
在分子結構式上相差一個或若干個某種原子團(或複合體)的化合物,互為同系物,這一系列的化合物,就構成一個同系列。其通式為:XAndY。X、Y稱為端基,A為鏈單元或鏈節, n為自然數,稱為同系序數。鏈單元與端基X和Y之間,可以是單鍵、雙鍵或叄鍵,鏈單元可以是任何原子團。同系物可指脂肪族同系物、同烯系物、同苯系物等各類有機結構。
詳述
早期的同系列概念是狹義的,即指以通式:
代表的化合物互為同系物,構成一個同系列。式中X和Y為各種官能團或原子, n為自然數。按照這個定義,所有簡單的脂肪族化合物都可以用這個通式概括起來,例如甲烷、乙烷、正丙烷、正丁烷……,其分子結構可用下列通式表示:
它們互為同系物,構成一個同系列。同系物中的某些性能是大同小異且依次遞變的,這就是同系原理。
20世紀30年代,共軛烯類化合物的同系列現象引起人們的注意,提出了同烯系物,即通式為:
的一系列化合物;並發現不論 n為何值,X和Y之間的相互影響與它們直接相連時相同,即所謂插烯原理。例如,乙醛、2-丁烯醛、2,4-己二烯醛……可用下列通式表示:
它們構成一個同烯系列。眾所周知,在乙醛中,由於醛基的影響,甲基比較活潑,可以進行許多活潑氫的典型反應,例如醇醛縮合反應。2-丁烯醛、2,4-己二烯醛中的甲基,雖與醛基之間隔了幾個烯鍵,但仍表現出活潑的性質,如丁烯醛中的甲基也能發生醇醛縮合反應。
同樣,苯、聯苯、對三聯苯等,構成一個聯苯系列,可用如下通式表示。
同系列中,由於其分子結構是有規則地改變的,其物理化學性質的變化也呈現一定規律。19世紀後半葉以來,許多科學工作者為了尋找同系物間性能遞變的定量規律,測定了大量的性能數據,總結出許多經驗公式。這些工作不但豐富了人們對同系物結構性能關係的認識,能夠比較精確地預測同系物的性能,而且對某些有機物如染料、藥物等的生產也起了重要的指導作用。