簡介
在流動相中加入親脂性離子，如烷基磺酸或季銨化合物，能在化學鍵合的反相柱上分離相反電荷的溶質離子。用UV作檢測器，並將這種方法稱為反相離子對色譜（RPIPC）。離子對色譜（也稱流動相離子色譜（MPIC））將RPIPC的基本原理和抑制型電導檢測結合起來，用高交聯度、高比表面積的中性無離子交換功能基的聚苯乙烯大孔樹脂為柱填料，可用於分離多種分子量大的陰陽離子，特別是帶局部電荷的大分子（如表面活性劑）以及疏水性的陰陽離子，主要包括：大分子量的脂肪羧酸，陰離子和陽離子表面活性劑，烷基磺酸鹽，芳香磺酸鹽和芳香硫酸鹽，季銨化合物，水可溶性的維生素，硫的各種含氧化合物，金屬氰化物絡合物，酚類和烷醇胺等。用於離子對色譜的檢測器包括電導和紫外分光。化學抑制型電導檢測主要用於脂肪羧酸、磺酸鹽和季銨離子的檢測。影響
典型分離柱（IonPac NSI）的填料是交聯度為55%二乙烯基苯的乙基乙烯基苯（DVB - EVB）聚合物，無離子交換功能基，在pH=0-14穩定，允許流動相中含有酸鹼和有機溶劑。由選擇適當的離子對試劑，中性的EVB/DVB固定相可用於陰離子和陽離子的分離。離子交換的選擇性受流動相和固定相兩種因素的影響，主要的影響因素是固定相；而離子對分離的選擇性主要由流動相決定。流動相水溶液包含兩個主要成分，離子對試劑和有機溶劑。改變離子對試劑和有機溶劑的類型及濃度可達到不同的分離要求。
離子對試劑是一種較大的離子型分子，所帶的電荷與被測離子相反。它通常有兩個區，一個是與固定相作用的疏水區，另一個是與被分析離子作用的親水性電荷區。固定相是中性疏水的苯乙烯/ 二乙烯基苯樹脂或鍵合的矽膠。這種固定相既可用於陰離子，也可用於陽離子的分析。
雖然離子對色譜的保留機理還未完全弄清楚，目前提出的三種主要的理論是：
①離子對形成；
②動態離子交換；
③離子相互作用。
