描述
凝膠效應常發生在本體聚合或者僅有少量溶劑參與的溶液聚合中。由於聚合反應初期，隨著單體分子和引發劑濃度的降低，體系的粘度不斷增加，聚合產生的熱量來不及被移除，使得聚合反應速率增加。
機理解釋
加速的原因是由於體系粘度的增加，單位時間內引發的鏈和動力學控制的終止鏈的數目不等，造成活性鏈濃度不斷增大所致。在自由基的連鎖聚合機理中，由於引入等活性假設，認為聚合反應速率等於鏈增長的速率，而鏈引發速率等於鏈終止速率。在聚合過程中，聚合熱難以移除，體系粘度的增加，使得鏈終止速率減小。
具體來說，鏈終止可分為三個階段：鏈自由基質心的平移、鏈段重排、雙基化學反應而終止。其中，第二階段鏈段重排是控制步驟，而其又主要受體系粘度控制。體系粘度隨轉化率增加後，鏈段重排受阻，活性段基甚至被包埋，導致雙基偶合終止困難，使得鏈終止速率常數Kt降低，自由基壽命延長。在轉化率達到40℅~50℅時，Kt減低更加顯著，而鏈增長速率常數基本上保持不變。從而使得綜合速率常數增加7~8倍，導致加速顯著。
