萃取時間及萃取率
假定當萃取率E隨時間的變化率E'小於或等於0.001%/h時為第五級達到近徹底萃取的時間,就煤岩成分的影響而言,第五級可萃取組分含量在童亭煤中為絲炭(TTSYM)>亮煤(TTLYM)>暗煤(TTAYM),在柴里煤中為暗煤(CLAYM)>亮煤(CLLYM),在梁家煤中為暗煤(LJAYM)>鏡煤(LJJYM),其規律與此前的四級萃取都不相同,說明煤岩成分對萃取率的影響規律因溶劑而異。煤階方面,由於CLLYM>TTLYM>LJJYM,CLAYM>LJAYM>TTAYM,以及DTJM>SFJM>LJJJM>CLLJM>TTLJM,表明原煤中第五級可萃取成分含量與煤階的規律並不明顯,但在精煤中,第五級可萃取組分的含量總體上隨煤階的升高而降低。這說明第五級可萃取組分含量在本質上是與煤階有密切關係的,只是在原煤中由於受其他不確定的原始因素的影響(如密度和孔隙分布等),使得可萃取組分的溶出性能產生無規律的表現。但這種不確定的因素由於混合溶劑的處理而被降到了最低,因而在精煤中,第五級可萃取組分基本上可以不受大的限制較自由地被溶解出來。
影響萃取率的因素
原煤的第五級萃取率與C含量、O/C和N/C原子比均具有高度的一元三次函式關係,而與H/C原子比沒有明顯相關性。這表明含O和N雜原子的組分是構成第五級丙酮萃取物的重要組分,而煤階是決定第五級萃取率的最重要因素。對於精煤,第五級萃取率與C含量、O/C和N/C原子比亦具有高度的線性關係,其中隨C含量和N/C原子比的增加而降低,隨O/C原子比的增加而增加,而H/C原子比對其沒有明顯影響。這說明在精煤中,含O組分和含N組分在第五級丙酮溶劑中具有不同的溶解性能,前者親丙酮而後者疏丙酮。
萃取物的定性分析
TTLYM煤的第1和第2次取樣萃取物的FTIR譜圖如圖1所示,第1次取樣中有突出的3410cm 處含O和N組分的吸收峰,且在第2次取樣中更強;第1次取樣中2951~2858 cm 處的脂肪族吸收峰、1700cm 叫處的羰基吸收峰和1300~1100 cm 叫的酚、醇、醚吸收峰也有良好表現,但在第2次取樣中則均趨減弱。這表明第五級萃取物中有較多的氫鍵締合的OH(或-NH)組分存在,同時還有一定量的羰基化合物,且這兩類化合物具有相反的溶出特性:前者趨向於萃取後期溶出,而後者則趨向於萃取前期溶出。
TTLJM煤的第五級第2~5次取樣萃取物的FTIR譜圖(見圖1)與對應的原煤TTLYM的FTIR譜圖的重要不同點在於:2951~2858cm 、1 450cm 和1 375cm 的吸收峰在前兩次取樣中有非常高的顯現,並隨萃取時間的增加而快速減弱,至第4次取樣後則基本穩定;而3410cm 和1330~1100cm 處含O與N組分的吸收峰則沒有顯著的差異。這表明混合溶劑處理對丙酮可溶的高含脂肪族(如脂鏈)結構的組分的鬆弛或解離特別有效,且這種組分可能同時含有O、N雜原子和脂肪族結構。
注意事項
1.為嚴格控制測定鈹的酸度,必須多分取一份溶液作予中和用。
2.溫度若低於25℃,必須延長發色放置時間,顯色完全後,絡合物非常穩定。
3.對於結果要求比較精確的試樣,在繪製標準曲線時,必須加入等量的高純鎂溶液作基底溶液,按分析步驟同樣萃取及測定。