α-鹵代酮

α-鹵代酮套用於現代有機合成中:\:溴的烷基化、合成咪唑及噻唑等雜環類化合物,合成方法常用直接鹵化、經重氮酮製備、經Weinreb 醯胺製備、傅克醯基化等。

合成方法

直接鹵化

酮的α-氫易被取代, 可以直接合成α-鹵代酮。 利用雙(二甲基乙醯胺基)三溴化氫做溴化劑,可使不對稱酮在少取代一邊溴代。將不對稱酮首先轉變成為一定構型的烯醇鹽,繼而鹵代。甲基酮可用甲基格式試劑與相應的Weinreb 醯胺來製備, 先合成甲基酮,後溴化來合成α-溴代酮。

經重氮酮製備

重氮甲烷的醚溶液加到相應的醯氯或活波酯中製得,可以用三甲基矽重氮甲烷處理相應的醯氯製得。

從weinreb 醯胺製備

以N-甲氧基-N-甲基-2-鹵乙醯胺與有機金屬試劑作用收率得到α-鹵代酮。 N-甲氧基-N-甲基-2-鹵乙醯胺很容易由相應的鹵乙醯鹵與N-甲氧基-N-甲基氯化銨反應得到。

傅克醯基化合成鹵代酮

與芳烴直接相連的α-鹵代酮, 用鹵乙醯鹵與相應芳烴經傅克醯基化合成α-鹵代酮。

其他合成α-鹵代酮的方法

先將不對稱酮轉化成相應的烯醇異構體,然後再進行鹵化反應,常用的鹵化劑為鹵素、N-鹵代醯胺等。

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