魏悌錫試劑

魏悌錫試劑

魏悌錫試劑,又稱為Witting試劑。亦稱之為磷葉立德(phosphous ylide)魏悌錫試劑是由親核性的三苯基膦【(C6H5)3P】與鹵代烷進行親核取代反應製得的膦鹽,再用強鹼(如苯基鋰)處理,除去α-氫製得。

定義

醛、酮與魏悌錫試劑作用脫去一分子氧化三苯基膦生成烯烴,稱為魏悌錫反應。

簡介

R╲ ╱R R╲ ╱R

C=O + (C6H5)3P=C → C=C

(R)H╱ ╲R (R)H╱ ╲R

套用魏悌錫反應製備烯烴條件溫和,雙鍵位置確定。例如合成亞甲基環己烷,若採用醇脫水的方法難以得到。

Wittig 反應  羰基用膦葉立德變為烯烴,稱Wittig 反應(葉立德反應、維蒂希反應)。這是一個非常有價值的合成方法,用於從醛、酮直接合成烯烴 。  本反應是由仲烴基溴(較典型)與三苯磷作用生成葉立德(Ylides,分子內兩性離子),後者與醛或酮反應(Wittig 反應),給出烯烴和氧化三苯磷,反應形式(如圖): Wittig 反應

這是極有價值的合成烯烴的一般方法。根據中間體葉立德的穩定性可分為 不穩定的葉立德的反應 和 穩定的葉立德的反應 。  1.不穩定的葉立德的反應  當 RR'CHBr 中,R 和R' 是氫原子或簡單烷基,則烴基三苯基磷鹽的α-H 酸性較弱,需較強的鹼(常用 丁基鋰或苯基鋰)才能生成葉立德,剛生成的葉立德活性很高,是類似格氏試劑那樣強的親核試劑,能迅速地在溫和條件下與醛或酮起反應給出加成物,反應不可逆。加成物可自發分解給出烯烴。  產物如有立體異構,則一般得到 E 和 Z 的混合物.  如用苯基鋰製備葉立德,並且使反應在較低溫度下進行,則產物以 E 異構體為主。  2.穩定的葉立德的反應  當 RR'CHBr 中,R 或R' 是一個-M 基團(吸電子基團,如酯基),則烴基三苯基磷鹽的去質子化可以在較弱的鹼性條件下實現,並且產生的葉立德較穩定,可以分離,其活性相對較弱,一般需與親電性較強的羰基反應。當產物有主體異構存在時,E- 異構體通常占優。

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