基本信息
標準號 StandardNo： GB 4480.1-2001
中文標準名稱 StandardTitle in Chinese： 食品添加劑 胭脂紅
英文標準名稱： Food additive--Ponceau 4R
發布日期 IssuanceDate： 2001-10-24
實施日期 ExecuteDate： 2002-6-1
首次發布日期 FirstIssuance Date： 1984-6-6
標準狀態 StandardState： 現行
複審確認日期 ReviewAffirmance Date： 2004-10-14
計畫編號 Plan No：
代替國標號 ReplacedStandard： GB 4480.1-1994
被代替國標號 ReplacedStandard:
廢止時間 RevocatoryDate：
採用國際標準號 AdoptedInternational Standard No：
采標名稱 AdoptedInternational Standard Name：
採用程度 ApplicationDegree：
採用國際標準 AdoptedInternational Standard：
國際標準分類號(ICS)： 67.220.20
中國標準分類號(CCS)： X42
標準類別 StandardSort： 產品
標準頁碼 Number ofPages: 13
標準價格(元) Price(￥)： 12
主管部門 Governor： 國家標準化管理委員會
歸口單位 TechnicalCommittees： 全國食品添加劑標準化技術委員會
起草單位 DraftingCommittee： 上海市染料研究所
主題內容與適用範圍
本標準適用於1－氨基萘－4－磺酸經重氮化後與2－萘酚－6,8－二磺酸鈉偶合而 成的染料。本品可添加於食品, 作著色劑用。結構式：略 分子式：C20H11N2Na3O10S3 相對分子質量：604.48(按1989年國際相對原子質量)
引用標準
GB/T 601 化學試劑 滴定分析(容量分析)用標準溶液的製備
GB/T 602 化學試劑 雜質測定用標準溶液的製備
GB/T 603 化學試劑 試驗方法中所用製劑及製品的製備
GB/T 610 化學試劑 砷測定通用方法
GB/T 6682 實驗室用水規格
GB 8450 食品添加劑中砷的測定方法
技術要求
3.1 外觀: 紅色至深紅色粉末。
3.2 鑑別: 符合檢驗。
3.3 食品添加劑胭脂紅的質量指標應符合下表要求：
項目 指 標
胭脂紅82 胭脂紅60
含量,%(m/m) ≥ 82.0 60.0
加熱減量(135℃±2),%(m/m) ≤ 10.0
水不溶物,%(m/m) ≤ 0.20
異丙醚萃取物,%(m/m) ≤ 0.30
副染料,%(m/m) ≤ 3.0
砷(As),%(m/m) ≤ 0.0001
重金屬,(以Pb計),%(m/m) ≤ 0.001
試驗方法
本標準所用試劑和水,在沒有註明其他要求時,均指分析純試劑和GB/T 6682規定的三級水。試驗中所需標準溶液、雜質標準溶液、製劑及製品在沒有註明其他規定時,均按GB/T 601、GB/T 602、GB/T 603之規定配製。
外觀用目視測定。
試劑和材料a.無水乙醇(GB/T 678)； b.正丁醇(HG/T 3-1012)； c.乙酸銨(GB/T 1292)：100g/L溶液； d.氨水(GB/T 631)：4+96溶液； e.胭脂紅標準樣品：含量≥82.0%,≥60.0%。
4.2.2 儀器、設備 a.分光光度計； b.層析濾紙：1號中速,150mm×250mm； c.層析缸：φ100mm×200mm； d.微量進樣器：10μL。
4.2.3 分析步驟
4.2.3.1 稱取0.1g試樣,精確至0.01g,溶於100mL水中,呈紅色澄清溶液,試樣微溶於乙醇,不溶於油脂,具有酸性染料的特性,能使動物纖維染色。
4.2.3.2 稱取0.001g試樣,溶於100mL乙酸銨溶液中,其最大吸收波長為508±2nm。
4.2.3.3 取試樣水溶液做紙上層析,其主色點的Rf值,應與標準樣品相同。紙上層析條件：展開劑：正丁醇+無水乙醇+氨水溶液=6+2+3。溫度20～25℃。試驗溶液濃度0.1g/100mL。試驗溶液用量2μL。展開劑前沿上升限度：150mm。
胭脂紅含量的測定
4.3.1 三氯化鈦滴定法
4.3.1.1 方法提要 在鹼性介質中,染料中偶氮基被三氯化鈦還原分解成氨基化合物,按三氯化鈦標準滴 定溶液的消耗量來計算染料的百分含量。
4.3.1.2 試劑和材料 a.鹽酸(GB/T 622)； b.硫酸亞鐵銨(GB/T 661)； c.三氯化鈦； d.檸檬酸三鈉(HG/T 3-1298)； e.硫氰酸銨(GB/T 660)：200g/L溶液； f.硫酸(GB/T 625)：1+1溶液； g.重鉻酸鉀(GB/T 642)：c(1/6K2Cr2O7)=0.1mol/L標準溶液； h.三氯化鈦標準溶液：c(TiCl3)=0.1mol/L新配製的,配製方法見附錄A(補充件)； i.鋼瓶裝二氧化碳 。
4.3.1.3 分析步驟 稱取約5g試樣,精確至0.0002g,溶於100mL新煮沸並冷卻至室溫的蒸餾水中,移入 500mL容量瓶中,稀釋至刻度,搖勻。準確吸取50mL,置於500mL錐形瓶中,加入檸檬酸三鈉15g,水150mL,按圖1裝好儀器,在液面下通入二氧化碳氣流的同時,加熱至沸,並用三氯化鈦標準溶液滴定到無色為終點。(圖1略)
4.3.1.4 分析結果的表述 胭脂紅的質量百分含量(X1)按式(1)計算：
V×c×0.1511
x1=───────-×100 ……………………………(1)
50
m×───-
500
式中：V--滴定試樣耗用的三氯化鈦標準溶液的體積,mL；c--三氯化鈦標準溶液的實際濃度,mol/L；0.1511--1.00mL三氯化鈦標準溶液〔c(TiCl3)=1.000mol/L〕相當的以克表示的胭脂紅質量；m--試料的質量,g。
4.3.1.5 允許差 二次平行測定結果之差不大於1%,取其算術平均值作為測定結果。
4.3.2 分光光度比色法
4.3.2.1 方法提要 將試樣與已知含量的標樣分別用水溶解後,在最大吸收波長處,分別測其吸光度,然 後計算出試樣的含量。
4.3.2.2 試劑和材料 胭脂紅標準樣品：含量≥82.0%,≥60.0%。
4.3.2.3 儀器、設備 a.分光光度計； b.比色皿：10mm。
4.3.2.4 分析步驟 a. 胭脂紅標樣溶液的製備 稱取胭脂紅標準樣品0.500g,精確至0.0002g,溶於適量水中,移入100mL容量瓶中, 稀釋至刻度,搖勻。準確吸取10mL,移入500mL容量瓶中,稀釋至刻度,搖勻。 b.胭脂紅試驗溶液的製備 稱量與操作方法同標準溶液的製備。 c.操作 將標樣溶液和試驗溶液置於10mm比色皿中,在508nm波長處用分光光度計測定各自 的吸光度。以水作參比液。
4.3.2.5 分析結果的表述 胭脂紅的質量百分含量(X2)按式(2)計算：
A
X2=───× Xs ……………………(2)
As
式中：A--試驗溶液的吸光度；As--標樣溶液的吸光度；Xs--胭脂紅標準樣品的質量百分含量(三氯化鈦法)。
4.3.2.6 允許差 二次平行測定結果之差不大於2%,取其算術平均值作為測定結果。以上測定方法以三氯化鈦滴定法為仲裁方法,日常檢驗可根據條件任選一種進行測定。
加熱減量含量的測定
4.4.1 分析步驟 稱取約2g試樣,精確至0.01g,置於已恆重的φ30～40mm的稱量瓶中,在135±2℃恆 溫烘箱中烘至恆重。
4.4.2 分析結果的表述 加熱減量的質量百分含量(X3)按式(3)計算：
m1-m2
X3=──── ×100 ……………………(3)
m1
式中：m1--試料乾燥前的質量,g； m2--試料乾燥至恆重後的質量,g。
4.4.3 允許差 二次平行測定結果之差不大於0.2%,取其算術平均值作為測定結果。
水不溶物含量的測定
4.5.1 分析步驟 稱取約3g試樣,精確至0.001g,置於500mL燒杯中,加入50～60℃水250mL使之溶解, 用已在135±2℃烘至恆重的4號砂芯坩堝過濾,並用熱水充分洗滌到洗滌液無色,在135±2℃恆溫烘箱中烘至恆重。
4.5.2 分析結果的表述 水不溶物的質量百分含量(X4)按式(4)計算：
m4
X4=───×100 …………………………(4)
m3
式中：m4--乾燥後水不溶物的質量,g； m3--試料的質量,g。
4.5.3 允許差 二次平行測定結果之差不大於0.05%,取其算術平均值作為測定結果。
異丙醚萃取物含量的測定
4.6.1 試劑與材料 a.異丙醚：異丙醚的預處理,見附錄B(補充件)； b.鹽酸(GB/T622)：2+98,3+7溶液； c.氫氧化鈉(GB/T629)：5g/L、20g/L、100g/L溶液； d.硫酸亞鐵(GB/T664)：c(FeSO4)：c(FeSO4)=0.1mol/L標準溶液； e.硫氰酸銨(GB/T660)c(NH4CNS)=0.1mol/L標準溶液； f.三氯化鈦標準溶液；c(1/3TiCl3)=0.1mol/L溶液,溶液需新配製,配製方法見 附錄A(補充件)。
4.6.2 分析步驟 稱取約2g試樣,精確到0.01g,用水100mL溶解後,試驗溶液移入500mL分液漏斗中, 加異丙醚40mL,搖動1min,靜置分層,分出雜料水層,置於另一分液漏斗中,留存的異丙 醚,每次用水25mL洗滌,共洗兩次,棄去洗滌液,將異丙醚液通過脫脂棉直接濾入已知質量的150mL磨口錐形瓶中,第一次分出的染料溶液,加入100g/L氫氧化鈉溶液2mL,用異 丙醚40mL同上法進行第二次萃取,異丙醚液用5g/L氫氧化鈉溶液25mL洗滌一次,每次用 水250mL再洗滌兩次,棄去洗滌液,將異丙醚液通過脫脂棉濾入同一錐形瓶中,第二次分出的染料水溶液,加入5mL鹽酸溶液(3+7),再用異丙醚40mL進行第三次萃取,異丙醚液用25mL鹽酸(2+98)洗滌一次,每次用水25mL再洗滌兩次,合併三次異丙醚液,在80～85℃水浴中蒸去異丙醚,然後將錐形瓶置於溫度為80～85℃的烘箱中,烘至恆重。 同時以100mL水代替試驗溶液,以相同方法做一空白試驗。
4.6.3 分析結果的表述 異丙醚萃取物的質量百分含量(X5)按式(5)計算：
m6-m7
X5=────×100 ………………………(5)
m5
式中：m6--萃取物的質量,g； m7--空白試驗時萃取物的質量,g； m5--試料的質量,g。
4.6.4 允許差 二次平行測定結果之差不大於0.05%,其算術平均值作為測定結果。
副染料含量的測定
4.7.1 方法提要 用紙上層析法將各組分分離,洗脫,然後用分光光度法定量。
4.7.2 試劑和材料 a.無水乙醇(GB/T 678)；b.正丁醇(HG/T 3-1012)；c.丙酮(GB/T 686)：1+1溶液；d.氨水(HT/T 631)：4+96溶液；e.碳酸氫鈉(GB/T 640)：4g/L溶液。
4.7.3 儀器、設備 a.分光光度計； b.層析濾紙：1號中速,150mm×250mm； c.層析缸：φ240mm×300mm； d.微量進樣器：100μL； e.納氏比色管：50mL,具磨口塞； f.3號玻璃砂芯漏斗。
4.7.4 分析步驟
4.7.4.1 紙上層析條件 展開劑：正丁醇+無水乙醇+氨水溶液=6+2+3； 溫度：20～25℃。
4.7.4.2 試樣洗出液的製備 稱取1g胭脂紅試樣,精確至0.01g,置於燒杯中,加入適量水溶解後移入100mL容量瓶中,稀釋至刻度,搖勻,用微量進樣器吸取200μL,均勻地點在離濾紙底邊25mm的一條基線 上,成一直線,使其溶液在濾紙上的寬度不超過5mm,長度為130mm,用吹風機吹乾,將濾紙放入層析缸中展開,濾紙底邊浸入展開劑液面下10mm,待展開劑前沿線上升至150mm或直到副染料分離滿意為止,取出層析濾紙,用吹風機以冷風吹乾。
同時用空白濾紙在相同條件下展開(該空白濾紙必須和試驗溶液展開用的濾紙在同一張600mm×600mm的濾紙上相鄰部位裁取)。將各個副染料和在空白濾紙上與各副染料相對應的部位的濾紙,按同樣大小剪下,並剪成約5mm×15mm的細條,分別置於50mL的納氏比色管中,各準確加入丙酮溶液5mL,搖動 3～5min後,再準確加入碳酸氫鈉溶液20mL,充分搖動,將萃取液分別在3號玻璃砂芯漏斗中自然過濾,濾液必須澄清,無懸浮物,在各自副染料的最大吸收波長處,用50mm比色皿,在分光光度計上測定吸光度。以丙酮溶液5mL和碳酸氫鈉溶液20mL混合液作參比液。
標樣洗出液的製備：準確吸取上述1%試驗溶液2mL移入100mL容量瓶中,稀釋至刻度, 搖勻。用微量進樣器吸取200μL,均勻地點在離濾紙底邊的25mm的一條基線上,待展開劑前沿線僅上升40mm,取出後吹乾剪下所有染料部分,萃取操作同前。用厚度為10mm比色皿在最大吸收波長處測吸光度。同時用空白濾紙在相同條件下展開,按相同方法操作後測萃取液的吸光度
4.7.5 分析結果的表述 副染料的質量百分含量(X6)按式(6)計算：
(A1－b1)+……+(An－bn)
────────────
5
X6= ──────────────×2×S ………………(6)
As－bs
式中：A1,An--各副染料萃取液以50mm光徑長度計算的吸光度；b1,bn--各副染料對照空白萃取液以50mm光徑長度計算的吸光度；As--標準萃取液以10mm光徑長度計算的吸光度；bs--標準對照空白萃取液以10mm光徑長度計算的吸光度；5--折算成以10mm光徑長度計算的比數；2--以1%試驗溶液基礎的標準萃取液的參比濃度,%；S--試料的總含量。
4.7.6 允許差 二次平行測定結果之差不大於0.2%,取其算術平均值作為測定結果。
砷含量的測定 樣品先採用GB8450中1.4.2.1規定的濕法消解法進行處理,然後採用方法2中規定的砷 斑法進行測定。
重金屬的測定
4.9.1 方法提要 樣品經乾法消解處理後,用乙酸溶液溶解,以氰化鉀消除鐵、銅離子等干擾,在pH=8 時與硫化鈉生成硫化物沉澱,進行限量比色。
4.9.2 試劑和材料
a.蔗糖(HG/T3－1001)；
b.冰乙酸(GB/T676)：1+4溶液；
c.氨水(GB/T631)：1+2溶液；
d.硫化鈉(HG/T3－905)：100g/L溶液；
e.氰化鉀：分析純,100g/L溶液；
f.調色板：取適量蔗糖在燒杯中加熱焦化後,加水溶解,過濾備用；
g.鉛標準溶液：使用時稀釋10倍,1mL含鉛0.01mg。
4.9.3 分析步驟
a管：稱取約2g試樣,精確至0.01g,置於坩鍋中,在低溫下炭化後,在500～550℃灰 化,冷卻後在灰分中加乙酸溶液5mL,攪拌使之溶解,加水10mL,稀釋後用定性濾紙直接 過濾在50mL納氏比色管中,並用15mL分次洗滌殘渣,濾液用稀氨水調節至pH=8(pH試紙檢 查),加氰化鉀溶液2mL及無色硫化鈉溶液4滴,加水稀釋至刻度,搖勻,在暗處放置10min, 與b管比較其顏色,不得深於標準。
b管：取乙酸溶液5mL及水25mL,用定性濾紙直接濾入另一個50mL納氏比色管中,加鉛標準溶液2mL,以下操作與試樣管同時同樣處理。註：如試驗溶液加入氨水後產生渾濁,則需要重做,如加入氨水後溶液泛黃,需將標 準液以調色液調至顏色與試驗液相同,再加氰化鉀溶液與硫化鈉溶液後放置10min比色。
檢驗規則
5.1 食品添加劑胭脂紅,應由生產單位的產品質量檢驗部門進行檢驗,生產單位應保證所有出廠的食品添加劑胭脂紅質量均符合本標準的要求,並有一定格式的質量證明書。
5.2 使用單位可按照本標準規定的檢驗規則和試驗方法對所收到的食品添加劑胭脂紅的質量,進行檢驗,檢驗其質量指標是否符合本標準的要求。
5.3 以偶合一罐得之產品為一批。
5.4 取樣方法：應從每批包裝產品大箱(每大箱為10×0.5kg)總數中選取10%大箱,再 從選出的箱中選取10%瓶,從選出的瓶中,在每瓶的中心處取出不少於50g的樣品,取樣時 應小心,不使外界雜質落入產品中,將所取樣品迅速混勻後從中取約100g,分別裝於兩個 清潔、乾燥的磨口玻璃瓶中,並用石蠟密封,瓶上貼上標籤,註明生產廠名、產品名稱、批號、生產日期,一瓶供檢驗,一瓶保存。
5.5 如果檢驗中有一項指標不符合本標準要求時,應重新自兩倍量的包裝中選取樣品進 行復驗。重新復驗的結果,即使只有一項指標不符合本標準要求時,則整批產品不能驗 收。
5.6 如果供需雙方對產品質量發生異議需仲裁時,按《全國產品質量仲裁檢驗暫行辦法》之規定辦理。
標誌、包裝、運輸、貯存
6.1 包裝箱上應有明顯的標誌,內容包括：產品名稱、食品添加劑胭脂紅生產廠名、生產廠地址、商標、規格、批號、生產日期、保存期、許可證號碼、箱數(淨重)。
6.2 每一瓶出廠產品,都應附有質量證明書,內容包括：生產廠名稱、產品名稱、批號、生產日期、保存期、淨重、使用方法、產品質量符合本標準的證明及標準編號。
6.3 食品添加劑胭脂紅裝於聚乙烯塑膠瓶中,每瓶0.5kg,每10瓶外套紙箱固封之。
6.4 運輸時必須防雨、防潮、防曬,應貯存於乾燥、陰涼的庫房中。
6.5 本品保存期為五年。在貯運中不得與有毒、有色、有味等物質混裝、混運、一起堆放。
附 錄
A 三氯化鈦標準溶液的製備方法 (補充件)
A1 試劑和材料 同4.3.1.2條。
A2 儀器、設備 見圖1。
A3 三氯化鈦標準溶液的製備
A3.1 配製：取三氯化鈦溶液100mL和濃鹽酸75mL,置於1000mL棕色容量瓶中,用新煮沸並已冷卻到室溫的蒸餾水稀釋至刻度,搖勻,立即倒入避光的下口瓶中,在二氧化碳氣體保 護下貯藏。
A3.2 標定：稱取硫酸亞鐵銨3g,精確至0.0002g,置於500mL錐形瓶中,在二氧化碳氣流保護作用下,加入新煮沸並已冷卻的蒸餾水50mL,使其溶解,再加入硫酸溶液25mL,繼續 在液面下通入二氧化碳氣流作保護,迅速準確加入重鉻酸鉀標準溶液45mL,然後用需標定的三氯化鈦標準溶液滴定到接近計算量終點,立即加入硫氰酸銨溶液25mL,並繼續用需標 定的三氯化鈦標準溶液滴定到紅色轉變為綠色,即為終點。整個滴定過程應在二氧化碳 氣流保護下操作,同時以45mL水代替重鉻酸鉀溶液以相同的方法做一空白試驗。
A3.3 三氯化鈦標準溶液濃度的表述 三氯化鈦標準溶液的濃度(c)按式(A1)計算：
V1×c1
c=──── ………………………………(A1)
V2-V3
式中：V1--重鉻酸鉀標準溶液體積,mL；V2--滴定被重鉻酸鉀標準溶液〔c(1/6K2Cr2O7)=0.1mol/L〕氧化成高鐵所用 去的三氯化鈦溶液的體積,mL；V3--滴定空白用去三氯化鈦溶液的體積,mL；c1--重鉻酸鉀標準溶液的實際濃度,mol/L。註：以上標定需在分析樣品時即時標定。
附 錄
B 異丙醚的預處理 (補充件)
B1 試劑和材料 同4.6.1條。
B2 異丙醚的鑑別 吸取0.1mol/L的硫酸亞鐵溶液和0.1mol/L的硫氰酸銨溶液各25mL,置於250mL分液 漏斗中,混合後如溶液呈紅色,則小心地滴入0.1mol/L三氯化鈦溶液到紅色恰好消失,然後加入已處理過的異丙醚10mL,劇烈搖動數分鐘,混合液應無紅色出現。
B3 異丙醚的預處理 取異丙醚500mL置於1000mL分液漏斗中,每次用20g/L氫氧化鈉溶液50mL洗滌兩次,每 次用水50mL再洗滌三次。
附加說明：
本標準由中華人民共和國化學工業部、衛生部提出。
本標準由化學工業部瀋陽化工研究院、衛生部食品衛生監督檢驗所歸口。
本標準由上海市染料研究所、上海市食品衛生監督檢驗所負責起草。
本標準主要起草人施懷炯、陳啟龍、錢凱、邱玉美、劉靜、袁亦丞。
本標準參照採用《日本食品添加物公定書》1986年第五版《食用赤色102號》
國家技術監督局1994－12－30批准 1995－10－01實施
