銅火法精煉

銅火法精煉

銅火法精煉在 熔融高溫條件下,除去礦產粗銅和再生銅中的硫、鐵、 鉛、鋅、鎳、砷、銻、錫、鎂和氧等雜質,產出火法精銅的火法煉銅過程。

簡介

火法精煉是利用某些雜質對氧的親和力大於銅,而其氧化物又不溶於銅液等性質,通過氧化造渣或揮發除去。其過程是將液態銅加入精煉爐升溫或固態銅料加入爐內熔化,然後向銅液中鼓風氧化,使雜質揮發、造渣;扒出爐渣後,用插入青木或向銅液中注入重油、石油氣或氨等方法還原其中的氧化銅。還原過程中用木炭或焦炭覆蓋銅液表面,以防再氧化。精煉後可鑄成點解精煉所用的銅陽極或銅錠。精煉爐渣含銅較高,可返迴轉爐處理。精煉作業在反射爐或迴轉精爐內進行。

部分再生銅、少數不含或含貴金屬 很少的粗銅,經過火法精煉,即可供機械製造等部門直 接使用。絕大部分粗銅在火法精煉後鑄成陽極板,經電 解精煉,生產純度更高、用途更廣的電解銅。 基本原理火法精煉的主要目的是要除去粗銅中 的硫等雜質,利用雜質對氧的親和勢大於銅對氧的親 和勢和雜質氧化物在銅中溶解度低的特性,向熔銅中 鼓入空氣,即可使雜質生成氣體和造渣除去,而金、銀等貴金屬富集於銅液中。鼓入空氣中的氧首先與銅反 應生成Cu20,Cu2o同分散於銅液中的雜質接觸,生成雜質氧化物除去。然後再用含碳氫化合物的還原劑除 掉溶於銅中的氧,產出化學成分和物理性能符合要求 的精煉銅。

基本過程

火法精煉的產品叫火精銅,一般含銅99.5%以上。火精銅中常含有金、銀等貴金屬和少量雜質,通常要進行電解精煉。若金、銀和有害雜質含量很少,可直接鑄成商品銅錠。

粗銅火法精煉主要由鼓風氧化和重油還原兩個操作環節構成。銅中有害雜質除去的程度主要取決於氧化過程,而銅中氧的排除程度則取決於還原程度。

1. 氧化過程

由於粗銅含銅98%以上,所以在氧化過程中,首先是銅的氧化: 4Cu+O2=2Cu2O

生成的Cu2O溶解於銅液,在操作溫度1373~1523K條件下,Cu2O在銅中的雜質金屬(Me)發生反應:

Cu2O +Me=2Cu+MeO

反映平衡常數:K=[MeO]*[Cu]/[Cu2O][Me]

因為MeO在銅里溶解度小,很容易飽和;而銅的濃度更大,雜質氧化時幾乎不發生變化,故都可視為常數,因此K*=[Me]/[Cu2O]

所以,Cu2O的濃度越大,雜質金屬Me的濃度就越小。因此,為了迅速完成地出去銅中的雜質,必須使銅液中Cu2O的濃度達到飽和。升高溫度可以增加銅液中Cu2O的濃度,但溫度太高會使燃料消耗增加,也會使下一步還原時間延長,所以氧化期間溫度以1373~1423K為宜。此時Cu2O的飽和濃度為6%-8%。氧化除雜質時,為了減少銅的損失和提高過程效率,常加入各種溶劑如石英砂,石灰和蘇打等,使各種雜質生成矽酸鉛、砷酸鈣等造渣除去。脫硫是在氧化精煉最後進行,這是因為有其他對氧親和勢力的金屬時,銅的硫化物不易被氧化,但只要氧化除雜質金屬結束,立即就會發生劇烈的相互反應,放出SO2。

CuS+2Cu2O=6Cu+SO2

這時銅水出現沸騰現象,稱為“銅雨”。除硫結束就開始了還原操作過程。 Me是一種仿金合金-亞金。以銅、鉛、鋅、鎳、錫等為主要材料。

產物

粗銅火法精煉的產物包括陽極銅、精煉爐渣、煙塵和爐氣。

陽極銅的成分與粗銅成分及精煉的工藝制度有關;精煉爐渣的成分與所處理的粗銅成分、爐襯性質及過程中的所加熔劑等因素有關,變化範圍比較大。由於精煉爐渣含銅很高,有時還含有其它有用成分,故必需進行處理。一般作為冷料返迴轉爐吹煉,或與精礦一起在鼓風爐或反射爐中熔煉;如果渣中含砷、銻高,一般應單獨處理,以免砷、銻在吹煉和為精煉中循環積累。當渣中含有大量有價雜質元素時,則用適當方法處理提取;精煉粗銅時,煙塵量很少,在煙道中沉降收集。煙塵中含有銅、貴金屬和雜質氧化物。當處理雜銅或黑銅時,煙塵量較大,設定收塵設備加以回收。

發展趨勢

火法精煉過程的最大缺點是作業呈周期性,整個過程由兩個相反的操作———氧化和還原所組成,因而作業 時間長,燃料消耗多,設備生產率低,且不易精確控制金屬熔體溫度和爐內氣氛,目前技術改進的發展趨勢如下。

適當擴大爐子容量

實踐證明,爐子容量越大,生產率越高,原材料消耗越低。但所帶來的缺點,例如裝料和澆鑄等作業時間所占的比例增大,不易保證爐膛內的溫度均勻,操作也不便。

強化氧化過程

尋找新的氧化劑,如已用於工業的有水蒸氣和富氧空氣。水蒸氣氧化時,其氧化機理與通空氣不同,它不使銅氧化而只使雜質氧化;用富氧空氣氧化雜質,無疑將極大地縮短氧化時間。氧化操作也可以在吹煉冰銅的轉爐中完成,而且轉爐內反應激烈,吹幾分鐘就可以完成操作。經過氧化的液體粗銅倒入精煉爐中,進行還原及鑄型。

強化還原過程

用液體或氣體還原劑如氨氣、天然氣、液化石油氣、丙烷氣、城市煤氣、預混合的天然氣和柴油、柴油和蒸氣的混合物等進行還原 。

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