自髮結晶拆分(spontaneous resolution)
是指當外消旋體在結晶的過程中， 自發的形成聚集體。這種結晶方式是在平衡條件下進行的，不管是在慢速結晶條件還是加晶種誘導的快速結晶條件下，兩個對映異構體都以對映結晶的形式等量地自發析出。由於形成的聚集體結晶是對映結晶，結晶體之間也是互為鏡像的關係，可用人工的方法將兩個對映體分開。最早巴士德報導的拆分方法就是這種方法。
自髮結晶方法的先決條件是外消旋體必須能形成聚集體，這樣才能利用所生成的結晶體之間互為鏡像的關係而將其拆分。但在實際情況下，大概只有5％―10％的有機化合物能形成聚集體。為了能增加生成這種聚集體的可能性，叮將非聚集體的化合物通過衍生化的方法(通常是使其成鹽)轉變成具有聚集體的特性，對於在常溫條件下為液態的化合物也可以採用這樣的方法將其轉變為具有聚集體性質的固體。例如將e-苯乙胺(1)生成硫酸鹽(3)或與肉桂酸生成鹽(4)，將α―苯乙醇(2)和3，5―二硝基苯甲酸形成酯(5)可得到具有聚集體性質的固體。 然而自髮結晶的方法要求所生成的結晶必須要有一定的形狀，否則無法分離，其應明顯然有極大的局限性，故很少使用。但是若在這種能生成聚集體的溶液中加入某一純的對映異構體晶種，使其平衡的結晶過程變為非平衡過程，叮使該對映異構體優先結晶析出，這引是優先結晶方法。
