自加速作用(autoacceleration)又稱自動加速效應。自由基聚合反應進行到一定轉化率時,會出現反應速率自動加快的現象。出現自動加速的根本原因是鏈自由基的終止速率受抑制、產生抑制的因素有兩種:凝膠效應(gel elfect )或'hrcmrnsclarf f效應('hromrnsdorff effect)或Norrssh-Smith效應(:}orrish-5nii}}i eFfe}t)和沉澱效應。自動加速效應在自由基聚合中,是一種較為普遍的現象,這種現象的存在是有害的,常常影響產物的質量。因此,在自由基聚合反應中需減少或避免其發生。一般地講,採用升高反應溫度、在反應體系中加人適量的良R劑或加入適宜的鏈轉移劑及分階段聚合等手段均能減少凝膠效應的發件。
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