介紹
紫外線固化技術(簡稱UV技術),被認為是一種環境友好的綠色技術,亦稱3E技術,即節能(energy)、環保(environment)、經濟(economy),主要套用於塗料、油墨、膠粘劑等領域。其中紫外線固化UV膠廣泛套用於玻璃製品與珠寶業、玻璃家俱、醫療器具、電子、電器、光電子、光學儀器、製造等領域,如電子線路板、電子元器件、數位相機、電子稱製造、蜂鳴片等產品的製造。
簡單常識
1.什麼是UV?
UV是紫外線 Ultra—Violet ray的簡寫,是波長在200-450nm的這段光線,其中UVA波長在320-390nm,UVB波長在280-320nm,UVC波長在280nm以下,UVV波長在390nm以上。
2.UV固化光源
2.1電極式的UV燈(Arc UV Lamp)便宜,燈管壽命短,UV光輸出比率低;
2.2無電極式的UV燈(Electrode-less)強度穩定,燈管壽命長達3000h,一般產生310nm、365nm、410nm,多為365nm的高壓、中壓汞燈;
2.3 燈泡式UV燈
2.4 燈管式UV燈
2.5 點光源UV燈
3.UV硬化條件
3.1 UV照度與燈管輸出強度、反射鏡的設計、照射距離等參數有關;
3.2 紫外線照射量=紫外線照度×時間
(mi/cm (mw/cm) (s)
3.3 UV能量決定生產效率和固化溫度;
3.4 UV光普分布:燈管種類的選擇如D燈、H燈等;
4.紫外線固化 UV膠組成:由齊聚體、單體、光引發劑、各種助劑;
5.UV固化原理
UV固化材料中的光引發劑(或光敏劑)在紫外線的照射下吸收紫外光後產生活性自由基或陽離子,引發單體聚合、交聯和接支化學反應,使黏合劑在數秒鐘內由液態轉化為固態;
6. UV膠性能特點:
6.1固化快、反應可控制;無溶劑、無污染;適合自動化作業;
6.2 粘接材料廣泛、粘接強度高,可結構粘接、套用面廣泛;
6.3光學性能優;膠液無色透明、固化後透光率>90%,有無影膠之稱;
6.4 耐候性優,不黃變;
6.5 缺點是被粘物必須一面透光,固化時需要設備才能固化;
7.紫外線固化UV膠與其它膠區別:
紫外線固化UV膠在紫外燈照射下1-5S初固,20-30S即可粘接完成,照射後即可達到較高強度,可以滿足自動化生產線節奏的需要,第二代丙烯酸酯結構膠1-10min初固,24h才能達到最高強度,室溫固化環氧結構膠10-120min初固,7d才能達到最高強度。
組成
1、預聚物
預聚物是UV光固化膠的骨架,它是具有反應活性的低分子聚合物,預聚物的主要功能是提供膠層的關鍵性能,例如:粘度、抗張強度、剪下強度、硬度和柔順性等。在光固化自由基體系中使用的預聚物是一些含雙鍵的不飽和聚合物,主要有:聚丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、不飽和聚酯、聚烯烴/硫醇等,其中環氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯反應活性高、原料豐富、品種多、價格適中,所以用量最多。
2、單體
輻射固化組分中單體又叫活性稀釋劑,其主要作用是調節粘度和參加聚合反應。單體按官能度的多少可分為單官能單體、二官能單體及多官能單體,單官能單體固化生成線型聚合物,它有利於提高膠層的柔韌性和附著;二官能和多官能單體不僅起反應性稀釋劑的作用,而且起交聯劑的作用,它們對膠層的硬度、韌性和強度有重要影響。增加單體的官能度可加速固化過程,為適應生產具有良好性能的粘合劑,常使用單官能、二官能和多官能的混合物。
自由基固化體系所用的單體主要有於(甲基)丙烯酸酯類、乙烯基類和乙烯基醚類等,如苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異冰片酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、已二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等。套用這些單體除了考慮粘合的性能,成本等因素外,還要考慮刺激性和毒性,一些刺激性和毒性較大的品種逐漸被淘汰,更多刺激性和毒性低的品種被開發出來並用於工業生產。
陽離子固化體系所用的預聚物和單體與環氧樹脂膠粘劑相類似。
3、光引發劑
光引發劑是任何UV固化體系都需要的主要組分之一,對UV固化體系的靈敏度(固化速率)起決定作用。光引發劑有自由基光引發劑和陽離子光引發劑,分別套用於自由基體系和陽離子體系。自由基引發劑常用的有羰基化合物、偶氮化合物、有機硫化物、氧化還原物質、鹵素化合物、有機金屬化合物、增鹹染料等。套用較廣泛且效果較好的是羰基化合物,主要有聯苯甲醯、二苯甲酮、安息香及其醚化合物如安息香乙醚、安息香丁醚等。
陽離子光引發劑品種少且價格高,所以一直以來陽離子固化體系發展緩慢,所占的份額低。目前套用的種類有二芳基碘鹽,三芳基硫鹽和芳茂鐵鹽等。
與自由基光固化體系相比,陽離子光固化體系具有以下優點:
(1)固化時體積收縮小,附著力強;
(2)不被氧氣所阻聚,在空氣氛圍中可獲得快速而完全的固化;
(3)固化反應不易終止,適用於厚膜和色漆的固化。
表1列出了陽離子固化體系與自由基固化體系的簡單對比。
表1 陽離子固化與自由基固化體系的比較
指 標 | 自由基固化體系 | 陽離子固化體系 |
樹 脂 | 丙烯酸酯樹脂、不飽和樹脂、聚酯、聚烯烴/硫醇等 | 環氧樹脂、乙烯基醚樹脂 |
單 體 | 丙烯酸酯、乙烯基化合物等 | 脂環族環氧化合物、乙烯基醚(VE) |
引發劑 | 自由基 | 陽離子(超強酸) |
固化速度 | 快 | 對EP:中等;對VE:快 |
後固化 | 可忽略 | 強 |
對氧的敏感性 | 強 | 無 |
對鹼的敏感性 | 無 | 強 |
對潮氣的敏感性 | 無 | 強 |
氣 味 | 高 | 低 |
價 格 | 低 | 高 |
固化膜特性 | 收縮率高,附著力差 | 收縮率低,附著力好 |
總之,儘管由於開發時間短,以及價格等因素,陽離子光引發體系目前僅占整個UV固化市場約5%,但鑒於上述較之自由基固化體系的優點,將是一類大有前途的光引發體系。由於基礎研究和開發的時間較短,因此尚有很多不夠完善的地方。例如,研究出能夠更多地吸收UV,或吸收更長波長的陽離子引發劑使之免受顏料的影響,這可能就是今後在該領域的一個發展方向。
4、其它助劑
其它助劑有穩定劑、附著力增強劑、顏料色素、觸變劑等,種類和要求大體上與一般丙烯酸粘合劑相同。唯獨顏料和色素的使用需注意對紫外線的吸收和散射,可能會影響固化速度和固化深度。
固化裝置
用於紫外線固化UV膠固化的輻射裝置通稱光固化機,可分為履帶式、箱式、點光源系列。它的構造比較簡單,主要由光源、反射器、冷卻系統(風冷或水冷)和傳動裝置(傳送帶)組成。
紫外線由紫外燈產生,常用的紫外燈源有低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、氙燈、金屬鹵化物燈以及最新式的無極燈。其中中壓汞燈相對便宜、易於安裝和維護,且在此340~380nm範圍波長的強烈輻射峰,正好落在許多光引發體系的吸收譜。因此中壓汞燈獲得廣泛的套用。
套用
自1960年,國外報導了UV光固化膠粘劑以來,人們對其進行了大量的研究.並取得了令人矚目的成就。如今UV膠已在許多工業裝配領域成功套用,尤其是需要快速裝配的高技術產業領域,例如LCD製造業、照相機等光學產品製造業、光碟製造業(CD、VCD、DVD、DVD一R)、手錶製造業、蜂鳴器、手機按鍵的裝配、電子線路板的製造、偏光部件的製造等光電信息產業的電子部件製造。在日用品領域,例如玻璃家具的製造、玻璃工藝品的組裝、玩具、珠寶等裝飾品的組裝上也普遍使用UV膠。甚至傳統產業也在大量使用UV膠進行裝配,例如磁電機的裝配。可獲得快速、高效的生產效率。
隨著科技人員不斷的研究進取,UV膠的一些缺點得到了克服,套用領域得到擴展。例如,套用新型的光引發劑可使固化波長向可見光方向擴展,可用可見光固化;套用高效的光引發劑可用於有色或含填料體系的粘接,可在透光率低至0.01~20%的基體之間的粘合。又如,將UV固化技術和厭氧固化、熱固化技術相結合製造出雙重固化的產品,它不僅能對透光部分進行光固化,非透光部分也可進行厭氧或熱固化。
表2、表3列出歐洲紫外固化膠粘劑套用情況,其中涉及醫療、玻璃製品、汽車、電器、電子和光電子部分。
表2歐洲紫外光膠粘劑分類市場(噸)
類型 | 用量(2000年) | 用量(2005年) |
結構膠粘劑 | 175 | 696 |
非結構膠粘劑 | 4675 | 7430 |
合計 | 4850 | 8126 |
表3 2000-2005年歐洲紫外固化結構膠粘劑套用市場情況(噸、年增長率%)
用途 | 用量(2000年) | 用量(2005年) | 增長率(%) |
電器/電子/汽車 | 45 | 70 | 9.2 |
醫療 | 20 | 26 | 5.4 |
玻璃 | 20 | 25 | 4.6 |
光電子 | 90 | 575 | 45.0 |
合計 | 175 | 696 | . |
下面是UV膠一些主要套用領域:
1、在醫療用品中的套用
一次性用品成為紫外光固化膠粘劑用量增長的推動力之一。 技術擴展到將皮下注射針頭與注射器和靜脈注射管粘接上,以及在導尿管和醫用過濾器的使用。歐洲每年在該領域消耗的紫外光膠粘劑估計在20噸,年增長率5.4%。
2、在玻璃和工藝品、珠寶業的套用
紫外光固化膠粘劑用量在其它幾方面的增長勢頭良好,零售商店廚窗和裝修,包括彩色玻璃在內的建築物套用,更重要的是安全玻璃的套用。傳統工藝是用聚乙烯醇縮丁醛粘接,需將塗有這種粘合劑的兩片玻璃疊放在熱壓機中滾壓,溫度130℃,壓力1.3MPa,並維持一定時間。這種安全玻璃的總生產時間約20小時左右。而藉助UV固化粘合劑則僅需幾秒或幾分鐘即可完成粘接過程。這樣大大縮短了生產周期,節省了能源,提高了經濟效益。在珠寶、裝飾品業中,可快速的完成寶石、水晶等鑲嵌、定位等。玻璃家具也是重要的套用領域,儘管受時尚的影響很大。
3、在電器和電子行業套用
紫外光固化膠粘劑在電器和電子套用的發展速度最快,兩者合計的年增長率平均為9.2%,估計用量由2000年的45噸增加到2005年的70噸,主要用途包括:
①智慧卡和導電聚合物顯示器的粘接和密封;
②接線柱、繼電器、電容器和微開關的塗裝和密封;
③印刷電路板(PCB)貼上表面元件;
④印刷電路板上積體電路塊粘接;
⑤線圈導線端子的固定和零部件的粘接。
同樣,汽車工業零部件的粘接通常也屬於這一領域,其套用覆蓋汽車燈裝配、倒車鏡和氣袋部件的粘接和燃油噴射系統。
4、在光電子、信息行業套用
雖然電器、電子和汽車業是發展最快的部分,而消耗量最大的則是具有巨大潛力的光電子信息行業,其中主要包括三個消費領域:數字光碟製造業、光學纖維粘合和液晶和聚合物顯示器。
進入資訊時代,光碟作為最重要的信息載體之一需求量十分驚人,預計未來5年將呈爆炸式增長。無論是現在還是未來都將是紫外光固化膠粘劑最大的套用領域。C D、C D—R、C D—R W製造中主要用於反射膜層、保護膜層的塗覆。而更大的用量是在D V D製造業,關於DVD生產有很重要的二點:首先是不像其前身CD光碟,它的製造依靠兩層聚碳酸酯膜粘接在一起構成基本盤;其次,不是以點而是以面來粘接,使得用量增加。另外用於DVD包裝的密封罩也使用紫外光固化膠粘劑。
DVD的需求趨勢表明,DVD市場加上家庭影院在內有很高的增長率。考慮到諸如多層DVD的潛在技術的發展,用於該領域的市場規模會有巨大的增長,到2005年可達575噸,相應的年增長率可達45%。
光導纖維和導電泵合物顯示器也是套用領域之一,美國已經用光導纖維代替銅線傳輸信號,中國的發展前景也是一片光明。
液晶及聚合物顯示器是LCD技術的延續,最具發展前景的扁平面板顯示技術-液晶顯示器(LCD),正經歷著迅速發展,成為市場熱點。現時液晶顯示器被廣泛套用於電子設備上,這些設備包括﹕
*手錶、計算器
*電腦顯示器
*電視螢幕
*攝像機/時鐘
*測試儀讀數盤
*汽車電子儀錶盤
*個人數字助理(PDA)顯示屏
紫外光固化膠粘劑在液晶顯示器製造中用途如下:
①光電組件對位臨時固定;
②主機板密封;
③連線埠密封;
④金屬引端子的粘接;
⑤柔性封端;
⑥裸晶片貼裝;
⑦同向異位和薄膜粘接,以及FCOG蓋塗層。
我國是全球液晶顯示器的主要生產地,所用材料仍需大量進口,LCD組裝用UV固化膠粘劑主要使用日本等國的產品,以三鍵公司(Three Bond)為代表。
在計算機硬碟製造用,磁頭與折片粘接工作程式是:把少量的膠加在折片前端的舌片上,再由中央具夾著磁頭放在舌片加膠處。用一定強度的紫外光照射數秒鐘,使膠粘劑初固化;然後從自動粘合機中取出,經加工處理後放人烘箱,在設定的溫度下加熱固化。是屬於紫外—熱固化雙重固化。
5、非結構性紫外光固化膠粘劑
非結構性膠粘劑產量較大,2000年大約生產4000噸,主要類型分為壓敏膠型和紙板和包裝箱用膠。四個成品性良好的紫外光敏膠帶和標籤市場的:
①醫用膠帶和修補用醫療壓敏膠;
②專用工程膠帶,例如汽車和管道業;
③透明電影膠片標籤;
④功能標籤。