聚合反應中的異構化現象， 最初是在研究烯烴的陽離子型聚合中發現的。這類聚合的特徵是聚台物結構單元與單體結構不一致， 與一般的聚合物結構單元與單體具有相同結構的對應關係是不同的， 因此而得到了“幽靈聚合” 之雅號 。
隨著聚合物科學的發展，觀察到了越來越多的異構化聚合現象，不僅易重排的三價碳正離子能發生異構化台聚合， 絡台催化聚合中也發現了單體的異構化聚台， 烯烴能發生歧化聚合等。 更進一步， 環化聚合和開環聚合也直屬於異構化聚合。 異構化聚台的一個優點在於， 能通過控制聚合反應條件來實現對聚合產物結構的控制。
異構化聚合反應為高分子的分子設計提供了一條途徑。
