早年經歷
瑪麗·特蕾莎在埃斯科里亞爾修道院出生，是西班牙國王腓力四世的女兒。 她的母親伊莉莎白是法國國王亨利四世的女兒，於瑪麗·特蕾莎六歲時過世。 作為哈布斯堡家族的成員，她還有資格使用奧地利女大公的頭銜。
與法國不同，西班牙王國不使用《薩利克法》，因此女性有繼承王位的可能。 當瑪麗·特蕾莎的哥哥巴爾塔薩·卡洛斯於1646年去世後， 她便成為了版圖遼闊的西班牙帝國的推定繼承人，直到她的弟弟腓力·普羅斯珀於1657年出生。 1661年11月1日， 隨著腓力·普羅斯珀的去世，瑪麗·特蕾莎又再度短暫地成為了西班牙的推定繼承人， 直至未來的西班牙國王卡洛斯二世於1661年11月6日出生。
1658年， 隨著西班牙與法國之間的戰爭逐漸結束，西班牙和法國決定通過聯姻來維持兩國之間的和平。 瑪麗·特蕾莎和法國國王路易十四是雙重表親：路易十四的父親法國國王路易十三是瑪麗·特蕾莎母親伊莉莎白的哥哥，而瑪麗·特蕾莎的父親也是路易十四的母親安妮的弟弟。 由於西班牙一方對此事的拖延，法國總理儒勒·馬扎然便假意為路易十四向薩伏依的瑪格麗塔·維奧蘭特公主求婚。 據說，當腓力四世聽說法國和薩伏伊將於1658年11月在里昂舉行會談時， 他大聲驚呼道：“這不可能發生，也不會發生。” 隨後，腓力便派了一名特使前往法國宮廷就兩國王室聯姻一事展開談判。
遠嫁法國
兩國聯姻的談判異常激烈。 為了防止兩國共主的情況發生，特別是要避免西班牙成為法國的附屬國，西班牙外交官們試圖剝奪瑪麗·特蕾莎及其子女的西班牙王位繼承權。 雖然西班牙一方最終取得了勝利，但是在馬薩林和其他法國官員們的要求下，西班牙一方必須支付大筆的嫁妝。 結果，由於幾十年戰爭的消耗，瀕臨破產的西班牙王國根本無力支付巨額的嫁妝，而法國也從未收到原定的50萬埃居。
法國國王在富恩特拉維亞舉行了代理婚禮。 1660年6月7日， 瑪麗·特蕾莎在父親和整個西班牙宮廷的陪同下來到了比達索阿河邊界上的費桑島，她在費桑島上見到了路易，並一起進入法國。 6月9日， 兩人在聖讓德呂茲結婚。 婚禮後，路易迫不及待地想要儘快圓房。 因此，新王后的岳母兼姑母安排了一次私人圓房，而不是傳統的公開圓房。
王后生涯
1660年8月26日，這對新婚夫婦進入巴黎。 新婚第一年的路易對妻子忠貞不渝，他曾說“無論他們住的房子有多小，王后和他自己永遠不會被分開。” 瑪麗·特蕾莎很幸運地在法國宮廷內與其婆婆成為了好友。 由於她對政治和文學都不感興趣，因此她繼續把大量的空閒時間都花在打牌和賭博上。 1661年，瑪麗·特蕾莎初次懷孕。 1661年11月1日，萬眾期待的王太子誕生了。
