原理
1、固體燃料氣化的基本原理
(1)以氧氣為氣化劑氣化反應方程式主要有:
C+O=CO+Q、C+0.5O =CO+Q、CO+0.5O= CO+Q、C+ CO=2CO-Q(可逆)
氧化反應速度極快,不可逆,空氣中的O迅速消耗,生成物中CO的濃度急速上升,並放熱量。這過程在氧化層里進行。所以氧化層的厚度比較薄。
CO的還原反應可逆,吸熱,在還原層進行。在還原層CO的濃度逐漸下降,而CO的濃度逐漸增加。由於CO的還原反應速度比碳的氧化反應速度慢得多,所以還原層就比氧化層要厚得多。
氧化層里碳與氧的燃燒反應非常迅速。因此,加大吹風速度,增加氧的加入量,對氧化層內的燃燒反應是有利的。還原層里CO還原成CO的反應速度較慢。提高反應溫度,能加快二氧化碳的還原速度。溫度越高,二氧化碳的還原速度愈快。燃料的化學活性愈高,灰分含量愈低,二氧化碳被還原為一氧化碳的反應速度愈快。
(2)以水蒸氣為氣化劑的反應方程式主要有:
C+HO(g)=CO+H-Q、C+2HO(g)=CO+2H-Q、CO +HO(g)= CO+H+Q、C+2H=CH+Q四反應均為可逆反應。
①隨著溫度的升高,CO 和H的含量增加,CO、CH和HO的平衡含量下降,0.1MPa下溫度高於900e 時, 產物中,含有等量的CO和H,其他組成含量接近於零。
②隨著壓力的提高,氣體中CO、CH和HO的平衡含量增加,而CO 和H的含量減少。
③所以,欲製得CO和H的含量高的水煤氣,應在低壓、高溫下進行,而生產CH含量高的高熱值煤氣,應在高壓、低溫下進行。碳與水蒸汽的反應速度,主要取決於溫度和燃料的化學活性。 燃料的化學活性愈高,反應速度愈快。燃料的化學活性一般按無煙煤、焦碳、褐煤、木炭的順序遞增。 溫度升高,能加快反應速度。但溫度受燃料灰熔點的限制,不可能提得很高,因此實際生產中水蒸氣的分解率一般為40%~60%。
適合氣化的燃料
適合用作氣化的燃料主要包括無煙煤、粘結性煙煤與不粘結性煙煤(包括貧煤、煉焦煤、氣煤、氣焰煤、肥煤、焰煤)、褐煤、木質褐煤、泥煤、由粘結性煙煤或不同結焦性能的混合煤製得的焦炭和半焦,以及從褐煤製得的半焦、由粉煤製成的型煤、碳化煤球等。
產物
燃料氣化生成的煤氣共有以下幾種:
1、空氣煤氣:以空氣為氣化劑制的煤氣;
2、混合煤氣:以空氣和適量水蒸汽混合為氣化劑制的煤氣;
3、水煤氣:以水蒸汽為氣化劑制的煤氣;
4、半水煤氣:是以空氣(或富氧空氣)和適量的水蒸汽。
影響燃料氣化因素
燃料組分對氣化的影響
1、水分
固體燃料的水份以三種形式存在即吸附水、游離水和化合水。水份含量多少與煤化(即煤腐殖化)程度有關,煤化程度越低則煤里的水份就越高,煤的質地就越緻密,這種水份稱之為物理吸附水或固有水份;煤的外在水份(附著水份)是指地下水和雨水附著在煤上的水份。煤的外在水份和分析取樣水份之和稱為煤的全水份。煤的化合水份(結合水份)在煤中是以結晶水形式存在的,與煤化程度無關,即使加熱到100℃化合水也不會析出。
水分高,有效成分少,氣體產率低。氣化過程水蒸氣帶出增加,煤的消耗定額增加
2、揮發份
在一定溫度下乾餾(隔絕空氣)析出的氣體(碳氫化合物),在氣化過程中能分解變成氫氣、甲烷以及焦油蒸汽等。它與煤化程度有關,煤化程度越低揮發份越高,含量少的1~3%,多的達50%以上,一般來講揮發份高的煤粘結性較強,揮發份低的煤粘結性較差,揮發份較高的燃料其機械強度、熱穩定性一般都比較差。
3、灰份
固體燃料完全燃燒後所剩餘的殘留物,灰份主要的組分為二氧化矽、三氧化二鋁、四氧化三鐵、氧化鈣、氧化鎂等物質,這些物質的含量對灰熔點有決定性影響。固定層煤氣爐一般要求燃料的灰份含量不超過30%,灰份含量過高,相對地減少了有效碳使煤的發熱值降低,而且在燃燒或氣化過程中會妨礙氣化劑與碳的接觸,影響氣化劑的擴散,同時降低了燃料的化學活性,灰份含量過高時不僅使氣化條件複雜化,還加重了排灰機械的負荷,使設備磨損加劇。
4、硫份
煤中的硫份在氣化過程中轉化為含硫氣體,不僅腐蝕設備管道,而且使催化劑中毒。
5、固定碳
固體燃料中除去灰份、揮發份、水份和硫份以外,其餘可燃性物質稱為固定碳,它是固體燃料中的有效物質。
燃料性質對氣化的影響
1、化學活性
煤的化學活性也稱為反應能力,是指煤與氣化劑反應的活性。
2、熱穩定性
又叫抗熱強度,可以理解為固體燃料在落入高溫區時保持其塊度的性質,該性質除了與煤形成年代有關外,主要與煤化程度有關
3、機械強度
指煤破碎的難易程度,一般來說,煤的機械強度與煤的形成年代有關,年代愈久,強度愈大。機械強度差的煤其熱穩定性必然也差。
4、粘結性
有些煤(煙煤)在加熱到一定溫度時,炭質受熱分解而成塑性狀態,繼而出現軟化、熔融現象,產生熱分解後的液態產物,在炭粒之間的接觸和膨脹壓力的作用下,使炭粉相互粘結在一起而變成多孔性硬塊,即所謂焦炭,這種煤稱為粘結性煤。無煙煤不發生或稍微發生熔融粘結現象,而在放出揮發份後其本身成為粉末狀的殘渣,這種煤稱為不粘結性煤。
煤的粘結性會破壞氣化層中氣體的分布,使氣化操作無法進行。
燃料氣化方法
工業上以固體燃料為原料,製取合成氨原料氣的方法:
1、固定層間歇氣化法
用水蒸汽和空氣為氣化劑,交替地通過固定的燃料層,使燃料氣化,製得半水煤氣。
2、固定層連續氣化法
以富氧空氣(或氧氣)與蒸汽的混合氣為氣化劑,連續通過固定的燃料層進行氣化。
3、氣流層氣化法
在高溫下,以氧和水蒸氣混合氣為氣化劑,與粒度小於0.1mm的粉煤並流氣化,生產有效成分(H2+CO)高達80%~85%的煤氣 。
4、水煤漿加壓氣化法 (德士古水煤漿氣化法)
將原料煤和水按一定比例,加到磨煤機中磨成水煤漿,經加壓後和氧氣一起由噴嘴噴入氣化爐內,進行氣化反應,製得水煤氣。