氯鹼行業

氯鹼行業,所涉及的產品包含:燒鹼、聚氯乙烯、鹽酸、液氯、氯化鈣、氯化鋇、三氯化鐵、漂白劑、甲烷氯化物、環氧化合物、氯溶劑、氯化石蠟、金屬鈉、氯酸鈉、直鏈烴、芳烴氯化物等有機、無機化工產品200餘種。

簡要介紹

目前我國氯鹼行業產能及產量均列世界第一,由於嚴重的供大於求以及國內大小企業裝置落後,連續十幾年來未能對國外市場形成有力衝擊。

氯鹼行業清潔生產

近年來,我國氯鹼行業清潔生產工作取得一定進展,燒鹼及聚氯乙烯(PVC)單位產品能耗2011年均比2009年有所下降。但與此同時,由於行業產能的增加,導致2011年PVC廢水排放量比2009年增長790萬噸,氯鹼行業清潔生產工作任務依然繁重。氯鹼行業今後的清潔生產工作重點將主要集中在COD減排、氨氮減排、重金屬汞的削減和減排上。

中國氯鹼工業協會政研部主任麼恩琳介紹,近年我國氯鹼行業清潔生產工作成績顯著,燒鹼和PVC的單位產品能耗及水耗呈現不同程度下降,廢水中COD的減排也取得了較好成績。特別是廢石棉絨將因為2015年隔膜法燒鹼的禁止生產,石棉絨的減排率到2015年將達到近95%,電石渣實現了100%的綜合利用。

汞污染防治工作將是氯鹼行業清潔生產工作的重點之一,氯鹼協會已配合石化聯合會編制了《“十二五”化工行業環境保護髮展報告》及《電石法PVC汞污染防治規劃》,將汞污染防治項目列入了《全國重金屬污染防治規劃》中。目前,雲南鹽化公司、昊華宇航公司等一些企業的重金屬污染防治項目已得到國家財政資金的支持。為了使新建企業以及老企業的改造可以有一個清潔生產模式,協會還特意組織編制了《電石法聚氯乙烯行業汞污染防治通用設計》,使老企業的改造和新建企業的汞減排工作能夠從源頭做起。

據了解,為進一步推進氯鹼行業清潔生產工作,氯鹼協會明確了下一步環保工作的五個重點:制定符合行業科學發展的政策、法規和標準等,加強相關政策宣貫力度,引導行業健康可持續發展;加強先進適用的環保和清潔生產技術研發、推廣與套用工作,並與石化聯合會一同向國家爭取相關政策和資金支持,鼓勵企業通過技術創新和技術改造提高環保和清潔生產水平;搭建好交流平台;強化清潔生產培訓,促進清潔生產審核達標工作;進一步加強汞污染防治工作,按照既定的“減量化、無汞化”的指導路線,大力推廣低汞觸媒,加強無汞觸媒研發,同時積極參與國際汞公約談判。

氯鹼

生產原理及工藝

由電解食鹽水溶液製取燒鹼、氯氣和氫氣的工業生產,是重要的基礎化學工業之一。我國的氯鹼工業主要採用兩種生產工藝。

1.隔膜法

電解在立式隔膜電解槽中進行,如圖 a所示。電解槽的陽極用塗有tiO 2 - RuO 2 塗層的鈦或石墨製成,陰極由鐵絲網製成,網上附著一層石棉絨做隔膜,這層隔膜把電解槽分隔成陽極室和陰極室。將已除去 Ca 2+ 、 Mg 2+ 、

下兩種電離方程:

NaCl =Na + + Cl -

H2O= (可逆)H + + OH -

所以,食鹽水中含有 Na + 、 H + 、 Cl - 和 OH - 四種離子。當接通電源後,在電場的作用下,帶負電的 Cl - 和 OH - 移向陽極,帶正電的 Na + 和 H + 移向陰極,在這種條件下,電極上發生如下反應:

在陽極 2Cl - - 2e= Cl 2 ↑

在陰極 2H + + 2e=H 2 ↑

即在陽極室放出 Cl 2 ,陰極室放出 H 2 。由於陰極上有隔膜,而且陽極室的液位比陰極室高,所以可以阻止 H 2 跟 Cl 2 混合,以免引起爆炸。由於 H + 不斷放電,破壞了水的電離平衡,促使水不斷電離,造成溶液中 OH - 的富集。這樣在陰極室就形成了 NaOH溶液,它從陰極室底部流出。電解食鹽水的總反應可以表示如下:

2NaCl+2H2O= 2NaOH+H 2 ↑+ Cl 2 ↑

用這種方法生產的鹼液比較稀,其中含有多量未電解的 NaCl ,需要經過分離、濃縮,才能得到固態 NaOH。

產品

1.32%氫氧化鈉

2.50%氫氧化鈉

3.固體氫氧化鈉(片鹼)

4.高純鹽酸

5.工業鹽酸

6.次氯酸鈉

7.氯氣、液氯(液態氯氣)

8.PVC(聚氯乙烯樹脂,氯鹼工業一般都伴隨PVC樹脂)

9.氫氣

原料

1.工業鹽

2.電石(也叫煤石,對於電石法生產PVC而言)

3.氯乙烯單體(VCM單體,對於石油法提取單體生產PVC而言)

4.其他聚合助劑

中國的氯鹼工業

中國的氯鹼工業主要採用隔膜法和離子膜交換法兩種生產工藝。氯鹼工業的主要產品包括燒鹼、聚氯乙烯(PVC)、氯氣、氫氣等。氯鹼產品主要用於製造有機化學品、造紙、肥皂、玻璃、化纖、塑膠等領域。

近年來,中國氯鹼工業迅速發展,原有氯鹼企業紛紛擴大了生產能力,一些新的企業也相繼投產,產能快速提升,氯鹼工業呈現出加速向規模化,高技術含量方面發展的態勢。中國氯鹼工業在產能迅速提升的同時,技術也獲得了長足發展,規模化裝置增多,裝置技術水平提高,中國氯鹼工業呈規模化、高技術化發展態勢。

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