為無色至淺黃色透明油狀液體,具有濃烈的奶油、乾酪般的不愉快氣息和奶油味;易溶於水,但易被鹽析,易溶於乙醇、丙二醇、乙醚、大多數揮髮油和大部分有機溶劑;與低級醇生成的酯類具有水果的香味。丁酸能隨水蒸氣揮發,可與水形成共沸物。
本品為天然存在於薰衣草油、纈草油、肉豆蔻油、斯里蘭卡香茅油玉樹油和草莓中,並以甘油酯存在於奶油中。工業生產的方法有農副產品發酵法、正丁醇氧化法和正丁醛發酵法。
基本信息
【中文名稱】正丁酸;酪酸;乙基乙酸
【英文名稱】n-butyric acid; n-butanoic acid
【結構或分子式】
【相對分子量或原子量】88.10
【密度】0.9587
【熔點(℃)】-7.9(有報導-4.5)
【沸點(℃)】163.5
【閃點(℃)】76.67
【粘度 mPa·s(20℃)】1.61(15℃)
【折射率】1.3991(有報導1.3980)
【性狀】無色油狀液體。
【溶解情況】溶於水、乙醇和乙醚。
【用途】
用於製藥和果子香精,並用於皮革的鞣製。
其他:
是乾酪腐敗時的發酵產品。稀溶液有酸敗油的氣味,在牛奶中以甘油酯的形式存在。
廣泛用途
農副產品發酵法因產品得率低,後處理量大已被合成法取代。從正丁醇出發的氧化法,其中間產物為正丁醛,隨著丙烯羰基合成工藝的工業化的廣泛採用,該法已經不被採用。直接採用正丁醛氧化制正丁酸具有工藝路線簡單、生產控制方便、原料品種單一、產品得率高等優點。實驗室也採用濃硝酸氧化法製備,即以正戊醇為原料,用濃硝酸氧化製得。
正丁酸是一種重要的合成香料以及其他精細化工產品的原料,主要用於丁酸酯類和丁酸纖維素的合成。丁酸酯類各具不同的水果香味,在香精、食品添加劑、醫藥等領域有廣泛的套用。丁酸纖維素酯類具有傑出的耐熱、耐光和抗濕性,同時具有很好的成型和穩定性,是優良的塗料和模塑。
本品在藥劑製造中用作矯味劑;丁酸的鈣鹽在冷水中比在熱水中的溶解度大,故還可用作成鹽劑,以增加藥物的溶解度。還可用於γ-氨基丁酸等醫藥中間體的製備。目前全世界正丁酸的年產量為3萬噸,主要集中在中歐及美國的幾大公司;國內正丁酸用戶主要分布在長江三角洲、珠江三角洲和天津等地,國內先後有十多家生產廠家生產正丁酸,但規模都很小,質量差,產品純度只有98%左右,無法與國外產品抗衡。根本無法滿足醫藥和其他行業對丁酸的需求。2000年以前國內高純度正丁酸基本依靠進口。
限量
FEMA(mg/kg):軟飲料5.5;冷飲6.5;糖果82;焙烤食品32;布丁類0.19~45;膠姆糖60~270;麥淇淋18。鑑別試驗:1.於試樣lml中加水2ml,應即溶解,溶液透明,呈強酸性。2.於試樣1ml中加乙醇1ml和濃硫酸3滴,在溫水中加熱時,應產生丁酸丁酯的香氣。3.應符合紅外譜圖。
含量分析
準確稱取試樣1.5g,放入一250ml圓錐燒瓶中,瓶中預先盛75~100ml水,加酚酞試液(TS-167)數滴,用0.5mol/L氫氧化鈉液滴定至開始出現粉紅色,並保持15s。每mL05mol/L氫氧化鈉液相當於丁酸(C4H8O2)44.06mg。
質量指標分析
1.重金屬:按GT-16中方法二測定。所取試樣量為500mg,對照樣中的鉛離子量茭/20μg。2.還原性物質試驗:取試樣2ml,放入一具玻塞燒瓶中,加水50ml稀釋,再加硫酸5ml,加入時應振搖燒瓶。趁溶液尚溫時,用0.1mol/L高錳酸鉀液滴定至粉紅色並維持30s,其耗用量不得超過1ml。
貯藏
可燃,其蒸氣與空氣混合,能形成爆炸性混合物。儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過32℃,相對濕度不超過80%。保持容器密封。應與氧化劑、還原劑、鹼類分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
製備或來源
天然存在與香茅、肉豆蔻、奶油等中,工業生產的方法有發酵法和丁醇(或丁醛)氧化。
1、發酵法:以澱粉或糖為原料,用丁酸菌發酵得丁酸。
2、丁醛氧化法:以醋酸錳或醋酸鈷為催化劑,用空氣或氧氣氧化丁醛,反應結束後,經分餾得丁酸。
3、濃硝酸氧化法(實驗室製備):以正戊醇為原料,用濃硝酸將其氧化成正丁酸。將正戊醇緩慢滴加於沸騰的硝酸中,滴加完後保持微沸15-30min。冷卻後用四氯化碳萃取(50mL×3),萃取液用10%的NaOH水溶液萃取(20mL×3)。水層合併,加入5g鋅粉回流20min,冷卻後濾除未反應的鋅粉,加入13mL濃鹽酸酸化反應液,再用四氯化碳萃取(30mL×3)。萃取液加入無水硫酸鈉乾燥,蒸出四氯化碳,收集174-184℃(85.33kPa)餾分11g,收率50.4%。
TBP-正辛烷溶液萃取正丁酸
研究了正丁酸在水與正辛烷及水與TBP間的分配平衡和TBP正辛烷溶液對正丁酸的萃取平衡,探討了溫度和無機鹽對萃取的影響,用紅外光譜對萃取機理進行了研究。
正丁醛氧化制高純度正丁酸
報導了採用體外循環冷卻的塔式氧化系統進行正丁醛氧化製備高純度正丁酸的工藝過程研究結果。通過對催化劑、氧化反應器、氧化工藝及分離精製工藝條件進行研究,有效地減少了氧化副反應。在較佳氧化及分離精製條件下,氧化過程正丁醛轉化率在99.5%以上,正丁酸選擇性達95%以上,從而保證了分離精製後得到純度≥99.5%的正丁酸產品,填補了國內高純度正丁酸產品的空白,為工業化規模生產高純度正丁酸產品提供了可靠的技術保證。