簡介
在苯和1，3-丁二烯等對稱分子中，由於靜態效應引起鍵的平均化，因此並不存在電子云分布的極性交替現象。但受到試劑電場影響時，共軛鏈上會出現電子云密度的交替分布，這種現象叫極性交替現象。舉例如下圖：
極性交替現象另外，缺電子或富電子共軛體系也出現極性交替現象。例如，烯丙基正碳離子或負碳離子，其正電荷或負電荷主要集中在碳原子1和3上，而不能轉移到碳原子2上。
極性交替現象取代基定位效應解釋
取代基定位效應的解釋親電取代反應是分三步進行的。
親電取代反應親電試劑E 進攻苯環，與苯環的π電子作用生成絡合物，緊接著E 從苯環π體系中獲得兩個電子，與苯環的一個碳原子形成σ鍵，生成σ絡合物，這一步反應比較慢，σ絡合物內能高不穩定，生成的活性中間體迅速脫去H ，轉變成取代產物，這一步反應比較快。
由於苯環上的取代反應是親電取代，所以當環上連有供電子基（鄰、對位定位基）時，能使環上電子云密度增加，更有利於親電試劑進攻，反應容易進行；當苯環上連有吸電子基（間位定位基）時，能使環上電子云密度降低，不利於親電試劑的進攻，反應較難進行。
由於供電子基對π電子云的極化作用，使苯環上出現極性交替現象。供電基的鄰位和對位上帶有部分負電荷，電子云密度較大；而其間位上則帶有部分正電荷，電子云密度較小。因此再取代時，反應主要發生在供電基的鄰位和對位。
同樣是由於出現極性交替現象，使吸電基的鄰位和對位帶有部分正電荷，電子云密度較低；而間位則帶有部分負電荷，相對來說電子云密度較高。因此再取代時，反應主要發生在間位。
共軛體系
極性交替現象沿共軛鏈傳遞，當共軛體系受到外界試劑進攻時，形成共軛鍵的原子上的電荷會發生正負極性交替現象，這種現象可沿共軛鏈傳遞而不減弱。
例如，1，3-丁二烯分子受到試劑進攻時，發生極化：
極化現象由於分子中的極性交替現象，使共軛二烯烴的加成反應既可以發生在C和C（或C和C）上，也可以發生在C和C上。
