高祖即位，授安內史侍郎，轉尚書左丞、黃門侍郎。平陳之役，以為楊素司馬，仍領行軍總管，率蜀兵順流東下。時陳人屯白沙，安謂諸將曰：“水戰非北人所長。今陳人依險泊船，必輕我而無備。以夜襲之，賊可破也。”諸將以為然。安率眾先鋒，大破陳師。高祖嘉之，詔書勞曰：“陳賊之意，自言水戰為長，險隘之間，彌謂官軍所憚。開府親將所部，夜動舟師，摧破賊徒，生擒虜眾，益官軍之氣，破賊人之膽，副朕所委，聞以欣然。”進位上大將軍，除郢州刺史。數日，轉鄧州刺史。安請為內職，高祖重違其意，除左領左右將軍。俄遷右領軍大將軍，復拜悊開府儀同三司、備身將軍。兄弟俱典禁衛，恩信甚重。八年，突厥犯塞，以安為行軍總管，從楊素擊之。安別出長川，會虜渡河，與戰破之。
仁壽元年，出安為寧州刺史，悊為衛州刺史。安子瓊，悊子瑋，始自襁褓，乳養宮中，至是年八九歲，始命歸家。其見親顧如是。高祖嘗言及作相時事，因愍安兄弟滅親奉國，乃下詔曰：“先王立教，以義斷恩，割親愛之情，盡事君之道，用能弘獎大節，體此至公。往者周曆既窮，天命將及，朕登庸惟始，王業初基，承此澆季，實繁奸宄。上大將軍、寧州刺史、趙郡公，其叔璋潛結藩枝，扇惑猶子，包藏不逞，禍機將發。安與弟開府儀同三司、衛州刺史、黃台縣男悊，深知逆順，披露丹心，凶謀既彰，罪人斯得。朕每念誠節，嘉之無已，懋庸冊賞，宜不逾時。但以事涉其親，猶有疑惑，欲使安等名教之方，自處有地，朕常為思審，遂致淹年。今更詳按聖典，求諸往事，父子天性，誠孝猶不並立，況復叔侄恩輕，情禮本有差降，忘私奉國，深得正理，宜錄舊勛，重弘賞命。”
於是拜安、悊俱為柱國，賜縑各五千匹，馬百匹，羊千口。復以悊為備身將軍，進封順陽郡公。安謂親族曰：“雖家門獲全，而叔父遭禍，今奉此詔，悲愧交懷。”因歔欷悲感，不能自勝。先患水病，於是疾甚而卒，時年五十三。謚曰懷。子瓊嗣。少子孝恭，最有名。悊後坐事除名，配防嶺南，道病卒。
另：李安父李蔚為唐太祖李虎七子，高祖武德中，追封蔡烈王。追封李安為西平懷王 ，生子襄武郡王李琛、河間元王李孝恭、濟北郡王李瑊、漢陽郡王李瑰。
