擴散超電勢
物質在液相中的傳遞有三種形式：①遷移，這是電場引起的帶電物種的傳遞過程，通過在電解液中加入過量的非電極活性的“無關電解質”，電極活性物質的遷移可以得到抑制；②對流，這是溶液本身的流動引起的物質傳遞過程, 對流過程可利用轉盤電極精確控制（見穩態技術）；③擴散，這是溶液中存在濃差而引起的物質傳遞過程，是這裡要討論的主題。對於電極反應，現考慮Ag+的電沉積過程：
Ag++e─→Ag (1)
它的遷越步驟交換速率很快,即交換電流密度I0很大,故要求的推動力很小，因此遷越超電勢ηCT→0。在過量的“無關電解質”存在的條件下，電極的電流I完全靠Ag+的擴散步驟來支持（圖1），
即決定於Ag+到達金屬相表面的擴散通量ФAg+。 根據法拉第電解定律和斐克第一定律(見擴散)，可得下式：
(2)
在該層之外,Ag+的濃度與溶液本體濃度cb一樣。能斯脫的上述模型雖與實際不盡相符，但使問題的處理大為簡化，且所得結果與比較嚴格的處理相差不大。這樣，式(2)可簡化為： 
(3)
當上述電極極化增大時,電流增加使金屬表面Ag+的沉積加速，最終 cS將降到零,產生極限電流。此時有效擴散層中的濃度梯度達到最大，ФAg+已不再能增加,使電流達到極限值I1(圖3)。
則得： I1＝－FDcb/δ (4)
由於Ag+電沉積的遷越過程中I0很大,可認為是可逆的,故可以利用能斯脫平衡電勢公式來推導擴散步驟的超電勢ηd：
(5)
