徐晃幼年家貧，父兄鼎力供其讀書，1930年考入省立泰安三中。“九一八”事變後，他積極發動泰安學生組織南下請願團，並任宣傳隊長。1933年考入北平西北高中，結交進步師生，訂閱英文報紙，了解紅軍動態，與同學組成社會科學讀書會，閱讀研究進步書籍。
1935年參加中華民族武裝自衛會， 同年8月加入中國共產黨。“一二九”運動爆發，參加請願遊行，回校後進行抗日宣傳並組織學生會，被推為主席，12月16日帶領300名師生參加示威遊行。
1936年夏，徐晃考入北京大學，參與北大民先隊和學生會活動。“七七”事變後，返回泰城參加縣抗敵後援會工作。10月去長沙復學，經黨組織批准參加胡宗南部隨軍服務團，不久打入國民黨軍隊內部開展工作。後輾轉陝西、四川，到昆明西南聯大復學，任聯大群社社長和學生會主席。後到呈貢縣教書，在當地發展黨員建立地方組織。
1941年6月， 由呈貢去彌勒縣建立地方組織，任縣委書記。1942年由滇入川，翌年在八路軍重慶辦事處工作，1943年7月赴延安參加整風運動。1944年8月調中共中央社會部工作。1945年10月到東北地區工作，歷任熱河省委社會部秘書主任。
1948年入關，任冀東行署公安處副處長，1949年，任冀南省公安廳秘書長、長沙市公安局代局長。次年任中南局公安部處長。1954年任湖北省公安廳副廳長。同年，調外交部，歷任情報司、新聞司副司長。
1960-1961年，任駐德意志民主共和國使館參贊。回國後，任領事司副司長、司長。
1970年任外交人員服務局局長。 1977年徐晃任駐寮國大使。1981年任駐秘魯大使。在任期間，廣交各界朋友，積極開展對秘魯軍政上層人物的工作，為發展中秘關係作出積極貢獻。
1984年3月24日徐晃在利馬病逝， 秘魯總統、副總統、政府高級官員、議會和黨團負責人及各界人士到使館弔唁。
