身世
奧林匹婭斯是伊庇魯斯最強大的部落之一摩羅西亞人（Molossians）的國王涅俄普托勒摩斯（Neoptolemus）的女兒。他們居住的地方在現代希臘的約阿尼納（Ioannina）地區附近。在涅俄普托勒摩斯統治時期，這個部落逐漸定居下來。城市化開始了，抄寫員和其他行政官員出現了。在公元前358年，摩羅西安人成為登基不久的馬其頓新國王腓力二世的盟友。出於加強這個聯盟的考慮，雙方安排了一樁政治婚姻——公元前357年，奧林匹婭斯成為腓力二世的妻子。
誕下王子
奧林匹婭斯和她的孩子第二年（公元前356年），腓力派去參加奧林匹克賽車比賽的一輛戰車贏得了冠軍，因此這位新王后改名為奧林匹婭斯以紀念這個勝利。就在這年夏天，在馬其頓的首都佩拉，她的第一個兒子也出生了——這就是後來的亞歷山大大帝。
根據普魯塔克的說法，這兩件事發生在同一天。（普魯塔克原文的說法是，這一天腓力剛剛占領一個重要的城市波提狄亞（Potidaea），入城後一天內連續收到3個好訊息，帕米尼歐決定性的擊敗了伊利里亞的敵對部落，奧林匹克競技中的奪冠和王子的出生。）
奧林匹婭斯在古代，人們相信一個偉大的人出生之時會有一系列預兆伴隨。因此普魯塔克在他的傳記里提到：
“在腓力和奧林匹婭斯完婚之夜，奧林匹婭斯夢見一道閃電打中了她並且在她身上燃起了大火。火在她身上蔓延開來，之後逐漸熄滅。而腓力在他結婚後經常夢見他妻子的身體被一個獅子的圖案所封印。”
希臘神話中，雷電是眾神之王宙斯的武器，當時記載普遍相信亞歷山大是宙斯之子。
腓力和奧林匹婭斯還生了一個女兒克里奧帕特拉（和埃及豔后Cleopatra VII Philopator同名），她在亞歷山大死後那些年是一個很重要的人物。王子和公主的出生對於腓力的國際事務幫助不小，奧林匹婭斯的地位也應該有所上升——但是沒有資料能證明她的政治影響力也隨之上升。誠然，腓力在公元前350年把奧林匹婭斯的弟弟，和他兒子同名的亞歷山大扶上了摩羅西安部落的王位（這個亞歷山大以他在義大利的冒險而知名），但是這並不意味者奧林匹婭斯參與了這個安排——畢竟摩羅西安的王位從法理上是她弟弟而不是她的。
不和的宮廷
腓力的事業蒸蒸日上。在338年8月的喀羅尼亞戰役中，他決定性擊敗了希臘聯軍。第二年，他在科林斯同盟內部重組了他征服的地區。同時，他又娶了一個馬其頓貴族阿塔魯斯的侄女克里奧帕特拉（和他女兒同名），並為其取名為歐律狄刻。儘管腓力二世由於政治上的需要奉行一夫多妻制，但他與克里奧帕特拉·歐律狄刻的婚姻是特別的。也就是說，他們的結合是因為愛情而不是政治原因。腓力二世因此疏遠了他的最重要的一位妻子奧林匹婭斯，他甚至在婚禮上咒罵奧林匹婭斯是淫婦，並且宣稱她的兒子亞歷山大是私生子（即不是腓力二世的親生兒子），馬其頓王室的內部關係日趨緊張。
又說新王妃的叔父阿塔洛斯對奧林匹婭斯母子充滿敵意，傲慢無禮，在腓力二世和克里奧帕特拉·歐律狄刻婚宴上公開為腓力二世祈禱一個合法的兒子。言下之意是罵奧林匹婭斯是不守婦道的淫婦，亞歷山大不是腓力二世的親生兒子，並暗喻小老婆克里奧帕特拉·歐律狄刻的兒子將會代替亞歷山大成為王國繼承人。而腓力二世也輕信了阿塔洛斯的話，竟然拔劍想要殺死兒子亞歷山大，後又藉機流放了包括後來的埃及托勒密王朝建立者托勒密一世在內的亞歷山大的5個密友，失寵的奧林匹婭斯則逃回娘家伊庇魯斯，馬其頓王室內部的不和達到頂點。
腓力二世與新王妃的結合使亞歷山大失去了父王的信任，而新王妃的叔父卻如日中天，亞歷山大的地位岌岌可危，要不是腓力二世的突然死亡，亞歷山大很可能不能繼承王位。
蛇發之女
奧林匹婭斯奧林匹婭斯在此之前已經逐漸失寵，其原因是眾說紛紜，不過奧林匹婭斯在宮廷里酷愛養蛇，以及一些摩羅西安部落的異端宗教儀式引起腓力不滿而疏遠了她，則是可以肯定的。
現在，她主動自我放逐，來到了她弟弟亞歷山大在摩羅西安的宮廷里。她的兒子亞歷山大和亞歷山大的朋友——後來的埃及法老托勒密和海軍統帥尼阿庫斯也都跟著她離開了培拉（Pella）的馬其頓宮廷，由於種種因素，不久他們回去了。當公元前336年，腓力把他的女兒克里奧帕特拉嫁給了她弟弟，摩羅西安的亞歷山大的時候，奧林匹婭斯更加孤立了：她已經不能再仰仗她弟弟的支持。
然而，在336年10月摩羅西安的亞歷山大和克里奧帕特拉舉行婚禮的時候，腓力二世在宴會中被皇家保鏢保薩尼阿斯刺殺身亡，其策劃沒有最終的解答。奧林匹婭斯和她的兒子亞歷山大大帝對此有事有很大嫌疑。
奧林匹婭斯由於她對此公開表示得意以及和兇手共有的與伊庇魯斯的聯繫而被懷疑為幕後策劃者。而亞歷山大則代表官方馬其頓指責兇手是受波斯國王大流士三世的指使，這成為他後來向波斯進攻的理由。
在腓力二世死後，亞歷山大大帝暫時離開首都，奧林匹婭斯殘忍地處死了克里奧帕特拉·歐律狄刻的女兒歐羅芭和兒子克拉諾斯，而克里奧帕特拉·歐律狄刻也隨之被殺，一說自殺。
據說，亞歷山大大帝對母親此舉深感不滿，但他顯然沒有採取任何措施保護受害者，而且他也不可能不樂享其成，因為克里奧帕特拉·歐律狄刻的兒子克拉諾斯一死，他就成了馬其頓王室中唯一的男性代表（他心智不健全的哥哥腓力三世除外），其地位不可動搖。不過，史學家彼得·格林堅持認為，克拉諾斯是被同父異母的哥哥、繼任馬其頓王位的亞歷山大大帝下令處死的，而歐羅芭和克里奧帕特拉·歐律狄刻之死則是亞歷山大之母奧林匹婭斯報復的結果。
東征期間
在亞歷山大東征期間，和奧林匹婭斯保持了聯繫。他們的部分通信在許多文獻中都有記錄，遠征期間的亞歷山大常常會寫信給母親敘述見聞。在亞歷山大遠赴錫瓦綠洲的神廟時，她也在一定程度上助長了關於亞歷山大身份的傳言，即他不是腓力的兒子，而是宙斯阿蒙之子。甚至這個傳言本身就是奧林匹婭斯在腓力死前散布出去的，在公元前337年到336年這些時間裡她有充分的機會和動機去做這件事。
雖然母子間保持了熱忱的聯繫，亞歷山大並沒讓她干涉政治。馬其頓由安提柯所統治，這位深受腓力二世信任的指揮官和外交家在亞歷山大登基的過程中出力不小。他和奧林匹婭斯的關係似乎並不融洽，因此這位王太后在公元前330年能回到摩羅西安居住的時候想必覺得很高興：當時她弟弟在南義大利的一次戰役中陣亡，她現在作為她侄子阿伊西達斯（Aeacidas）的攝政統治摩羅西安。
王后的結局
公元前323年，亞歷山大大帝在巴比倫突然死去，留下妻子羅克珊娜及遺腹子亞歷山大四世埃古斯（Alexander IV Aegus）。因為皇帝的去世，亞歷山大的帝國解體，奧林匹婭斯成為了羅克珊娜母子的保護者，但是謀奪王位的卡山德（Cassander）在公元前316年將奧林匹婭斯斬首處死。而因為亞歷山大四世埃古斯作為亞歷山大的帝國的正統繼承人的身份，最後羅克珊娜母子終難免於卡山德的毒手，於公元前309年左右被毒死。
