合成[化學名詞]

定義

合成，指通過化學反應使成分比較簡單的物質變成成分複雜的物質。與分解（decomposition），取代（replacement）並稱化學反應三種類型（three type of chemical reaction）。

實驗裝置

化學合成反應，特別是有機合成反應一般都比較複雜，影響反應的因素也比較多，因而對不同的反應需根據反應條件如反應溫度、反應時間、物料投放方式和順序以及反應是否需要攪拌等採用不同的裝置。化學合成實驗中常用的實驗裝置有回流、蒸餾、抽氣過濾、氣體吸收及攪拌等。

儀器的裝配方法和一般要求：

儀器裝配得正確與否,對實驗的成敗關係很大。首先，所選用的玻璃儀器和配件都應該是很乾淨的，如果反應需無水條件，玻璃儀器和配件都應是充分乾燥的。儀器容積的大小要合適，如圓底燒瓶反應物占其容積的1/2左右為好，最多也不應超過2/3。玻璃儀器一般是用鐵夾固定在鐵架上的，鐵夾的雙夾應貼有膠皮或絨布等軟性物質。若鐵夾直接夾玻璃儀器，不僅夾不緊，也容易把儀器夾壞。

裝配儀器時，首先以熱源的高低定好主儀器（一般是圓底燒瓶）的高度，然後先下後上、從左至右的順序逐個將儀器裝配起來。裝置要求做到嚴密、正確、整齊和穩妥。

重要合成反應

1.Hunsdriecke反應：羧酸銀鹽和溴或碘反應，脫去二氧化碳，生成比原反應物少一個碳原子的鹵代烴。

2.Sandmeyer反應：用氯化亞銅或溴化亞銅在相應的氫鹵酸存在下，將芳香重氮鹽轉化成鹵代芳烴。

3.Gattermann反應：將上面改為銅粉和氫鹵酸。

4.Shiemann反應：將芳香重氮鹽轉化成不溶性的重氮氟硼酸鹽或氟磷酸鹽，或芳胺直接用亞硝酸納和氟硼酸進行重氮化，此重氮鹽再經熱分解（有時在氟化鈉或銅鹽存在下加熱），就可以製得較好收率的氟代芳烴。

5.Williamson合成：醇在鹼（鈉，氫氧化鈉，氫氧化鉀）存在下與鹵代烴反應生成醚。

6.Gabriel合成：將氨先製備成鄰苯二甲醯亞胺，利用氮上氫的酸性，先與氫氧化鉀生成鉀鹽，然後與鹵代烴作用，得N-烴基鄰苯二甲醯亞胺，肼解或酸水解即可得純伯胺。

7.Delepine反應：用鹵代烴與環六亞甲基四胺（烏洛托品）反應得季銨鹽，然後水解可得伯胺。

8.Leuckart反應：用甲酸及其銨鹽可以對醛酮進行還原烴化，得各類胺。

9.Ullmann反應：鹵代芳烴與芳香伯胺在銅或碘化銅及碳酸鉀存在並加熱的條件下可得二苯胺及其同系物。

10.Friedel-Crafts反應：在三氯化鋁催化下，鹵代烴及醯鹵與芳香族化合物反應，再環上引入烴基及醯基。

11.Meerwein芳基化反應：芳基自由基可與烯反應，引致烯鍵的碳原子上。

12.Gomberg-Bachmann反應：芳香自由基與過量存在的另一芳香族化合物發生取代反應，得到聯苯。

13.Hoesch反應：腈類化合物與氯化氫在Lewis酸催化劑ZnCl的存在下與具有烴基或烷氧基的芳烴進行反應可生成相應的酮亞胺，在經水解則得具有羥基或烷氧基的芳香酮。

14.Gattermann反應：將具有羥基或烷氧基的芳烴在三氯化鋁或氯化鋅催化下與氰化氫及氯化氫作用生成相應芳香醛的反應。

15.Vilsmeier-Haack反應：以N-取代的甲醯胺化試劑在氧氯化磷作用下，在芳核或雜環上引入甲醯基。

16.Rimer-Tiemann反應：將酚及某些雜環化合物與鹼金屬的氫氧化物溶液和過量的氯仿一起加熱形成芳醛的反應。

17.Claisen反應和Dieckmann反應：羧酸酯與另一分子具有α-活潑氫的酯進行縮合的反映稱為Claisen縮合。若兩個酯在同一分子之內，在上述條件下可發生分子內縮合，得環狀β-酮酸酯，此反應稱為Dieckmann反應。

18.Aldol縮合：含有α-活潑氫原子的醛或酮，在鹼或酸的催化下發生自身縮合。或與令一分子的醛或酮發生縮合，生成β-羥基醛或酮類化合物。該類化合物易脫水生成α，β-不飽和醛酮。

19.Claisen-Schimidt反應：芳醛與含有α-活潑氫的醛、酮之間的縮合。芳醛和脂肪醛、酮在鹼催化下縮合生成β-不飽和醛酮的就反應。

20.Tollens縮合：甲醛在鹼的催化下，可與含有α-活性氫的醛、酮進行醛醇縮合，在醛、酮的α-碳原子上引入羥甲基，產物是β-羥基醛或其脫水物——α，β-不飽和醛酮。

21.Curtius重排：醯基疊氮化合物加熱分解生成異腈酸酯的反應。

22.Robinson環和：酯環酮與α，β-不飽和酮的共軛加成產物所發生的分子內縮合反應，可以再原來環結構基礎上在引入一個環。

23.Prins反應：烯烴與甲醛（或其他醛）在酸催化下加成而得1,3-丙二醇或其環狀縮醛1,3-二氧六環及α-烯醇的反應。安息香縮合：芳醛在含水乙醇中，以氰化鉀為催化劑，加熱後發生雙分子縮合生成α-羥基酮的反應。

24.Reformatsky反應：醛或酮與α-鹵代酸酯在金屬鋅粉存在下縮合而得β-羥基酸酯或脫水得α，β-不飽和酸酯的反應。

25.Grignard反應：由有機鹵素化合物（鹵代烴、活性鹵代芳烴等）與金屬鎂在無水乙醚存在下生成格式試劑，後者在與羰基化合物(醛、酮等)反應而得相應的醇類的反應。

26.Blanc反應：芳烴在甲醛、氯化氫及無水二氯化鋅（三氯化鋁、四氯化錫）或質子酸等縮合劑的存在下，在芳環上引入鹵烷基（--CHCl）的反應。

27.Mannich反應：具有活性氫的化合物與甲醛（或其他醛）、胺進行縮合，生成胺甲基衍生物的反應。

28.Pictet-Spengler反應：β-芳乙胺與羰基化合物在酸性溶液中縮合生成1,2,3,4-四氫異喹啉的反應。

29.Strecker反應：脂肪族或芳香族醛、酮類與氰化氫和過量氨（或胺類）作用生成α-氨基腈，再經酸或鹼水解得到（dl）-α-胺基酸類的反應。

30.Michael反應：活性亞甲基化合物和α，β-不飽和羰基化合物在鹼性催化劑存在下發生加成縮合，生成β-羰烷基類化合物。

31.Wittig反應：醛或酮與含磷試劑——烴代亞甲基三苯膦反應，醛、酮分子中的羰基的氧原子被亞甲基或取代亞甲基所取代，生成相應的稀類化合物及氧化三苯膦，此類反應稱為羰基稀化反應。

32.Horner反應：利用膦酸酯與醛、酮類化合物在鹼存在下作用生成烯烴的反應。

33.Knoevenagel反應：凡具有活性亞甲基的化合物在氨、胺或其羧酸鹽的催化下，與醛、酮發生醛醇型縮合，脫水得α，β-不飽和化合物的反應。

34.Stobbe反應：丁二酸酯或α-烴基取代的丁二酸酯在鹼性試劑存在下，與羰基化合物進行縮合而得α-烷烴或芳烴亞甲基丁二酸單酯的反應。常用鹼性試劑有醇鈉，叔丁醇鉀，氰化鈉和三苯甲烷鈉等。

35.Perkin反應：芳香醛和脂肪酸酐在相應的脂肪酸鹼金屬鹽的催化下縮合，生成β-芳基丙烯酸類化合物的反應。

36.Darzens縮合：醛或酮與α-鹵代酸酯在鹼催化下縮合生成α，β-環氧羧酸酯的反應。

37.Diels-Alder反應：共軛二烯烴與烯烴、炔烴進行環加成，生成環己烯衍生物的反應。

38.Wagner-Meerwein重排：在質子酸或lewis酸催化下生成的碳正離子中，烷基、芳基、或氫從一個碳原子通過過渡態，遷移至相鄰帶正電荷碳原子的反應。

39.Pinacol重排：在酸催化下，鄰二叔醇失去一分子水，重排成醛或酮的反應。

40.二苯基乙二酮-二苯基乙醇酸型重排：α-二酮用強鹼處理髮生重排，生成α-羥基乙酸鹽。

41.Fovorski重排：α-鹵代酮在鹼（氫氧化鈉，醇鈉，HNRR’）催化下脫去鹵原子，重排為羧酸或其衍生物的反應。

42.Wolff重排：α-重氮酮經加熱、光解或在某些金屬等催化劑作用下脫去一分子氮氣後重排成烯酮的反應。烯酮經進一步反應，生成羧酸、酯、醯胺或酮。

43.Arndt-Eistert反應：醯氯與重氮甲烷反應得α-重氮酮，再經Wolff重排，生成比原來醯氯多一個碳原子的羧酸。

44.Beckmann重排：醛肟與酮肟在酸催化劑作用下重排成取代醯胺的反應。

45.Hofmann重排：氮上無取代基的醯胺用鹵素(溴或氯)及鹼處理，脫羧生成伯胺的反應。由於產物比反應物少一個碳原子，所以又稱為Hofmann降解。