內夫反應

內夫反應(Nef反應)是一級或二級硝基化合物負離子在酸中水解,生成醛酮和一氧化二氮的反應。 吸電子硝基使硝基化合物的α-氫具有一定的酸性,可以生成比較穩定的負離子。 次硝酸轉化為連二次硝酸(H2N2O2)和一氧化二氮,而7失去質子,生成產物醛酮。

簡介

內夫反應Nef反應)是一級或二級硝基化合物負離子在酸中水解,生成一氧化二氮的反應。
反應以約翰·內夫的名字命名。1894年,他用硝基乙烷的鈉鹽與硫酸反應,得到了85-89%產率的一氧化二氮及70%以上產率的乙醛,從而提出了這個反應。[4]在他之前,俄國的Konovalov曾於1893年用1-苯基硝基乙烷鉀鹽與硫酸反應得到了二苯甲酮,發現了該反應,但沒有意識到這個反應的意義。

反應機理

吸電子硝基使硝基化合物的α-氫具有一定的酸性,可以生成比較穩定的負離子。該負離子經過兩次質子化,生成亞胺離子,亞胺離子被水分子進攻,發生親核加成,生成中間體4。然後4失去質子和水,生成深藍色的1-亞硝基55發生重排生成次硝酸(HNO)和離子7。次硝酸轉化為連二次硝酸(H2N2O2)和一氧化二氮,而7失去質子,生成產物醛酮。
原料硝基化合物需要有α-氫,因此三級硝基化合物不反應。

熱門詞條

聯絡我們