偶氮

偶氮

偶氮基兩端連線烴基(可以是脂肪族烴基,也可以是苯基等芳烴基)的一類有機化合物。偶氮染料是合成染料中品種最多的一類,廣泛用於多種天然和合成纖維的染色和印花,也用於油漆、塑膠、橡膠等的著色。偶氮是國際環保要求的必檢項目之一,檢驗方法有以下兩種:氣相色譜及質譜聯用法(GC-MSD)及高效液相色譜法(HPLC)。偶氮染料包括酸性、鹼性、直接、媒染、冰染、分散、 活性染料,以及有機顏料等。EN 14362:1-2012 紡織品—從偶氮著色劑衍化的某些芳香胺的測定方法第1部分不用萃取法獲得使用某些偶氮著色劑的檢測。

簡介

oudan

偶氮

azo

1859年J.P.格里斯發現了第一個重氮化合物並製備了第一個偶氮染料──苯胺黃。

偶氮染料包括酸性、鹼性、直接、媒染、冰染、分散、 活性染料,以及有機顏料等。按分子中所含偶氮基數目可分為單偶氮、雙偶氮、三偶氮和多偶氮染料:

單偶氮染料 Ar─N=N─Ar’─OH(NH2)

雙偶氮染料 Ar1─N=N─Ar2─N=N─Ar3

三偶氮染料 Ar1─N=N─Ar2─N=N─Ar3─N=N─Ar4

式中Ar為芳香基。隨著偶氮基數目的增加,染料的顏色加深。

相關檢測

--服裝、被褥、毛巾、假髮、假眉毛、帽子、尿布以及其他清潔衛生用品、睡袋,

--鞋、手套、手錶帶、手提袋、各種錢包、公文包、椅子套,

--紡織或皮革玩具、帶有紡織或皮革服裝的玩具, 合成染料有機化合物染料

--消費者最終使用的織物和紗線

例外條款:在2005年1月1日之前,以回收再利用的纖維為原料製成的上述產品,如其有害芳族胺含量低於70ppm,那么仍可在歐盟市場上銷售。

只要是符合上述的產品範圍,都需要測偶氮染料及其釋放出的芳香胺的含量,即一個“單一材質及單一顏色的材料”一次性測出24種偶氮染料及其釋放出的芳香胺的含量。

法規要求

偶氮是國際環保要求的必檢項目之一,檢驗方法有以下兩種:氣相色譜及質譜聯用法(GC-MSD)及高效液相色譜法(HPLC)。標準規定被檢產品中不得含有24種偶氮染料中間體,若檢出其中一種即為不合格產品,其限量為要求如下:

GB 18401-2010中可分解致癌芳香胺染料:禁用(限量值≤20mg/kg);

GB 20400-2006中規定可分解有害芳香胺染料:≤30mg/kg(23種禁用芳香胺)

REACH(Registration,Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals)Annex 17 entry 43中規定:禁用(限量值≤30mg/kg);

OEKO-TEX®standard 100 Appendix 4 中規定: not used(限量值≤20mg/kg)

日本勞動衛生福利部(MHLW)通過修訂“家用產品有害物質管控法案”,將24種偶氮染料列為有害污染物,並進行管控。此法案將於2016年4月1日正式生效(限量值≤30mg/kg)。

歐盟REACH禁止的22種致癌芳香胺

List of not allowed aromatic amines developed by AZO-dyestuffs/AZO-pigments 致癌芳香胺清單
compound CAS No. compound CAS No.
4-氨基聯苯4-Aminobiphenyl 92-67-1 3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷4,4'-methylenedi-o-toluidine /3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane 838-88-0
聯苯胺Benzidine 92-87-5 2-甲氧基-5-甲基苯胺p-Cresidine 120-71-8
4-氯-2-甲基苯胺4-Chloro-o-toluidine 95-69-2 4,4′-亞甲基-二(2-氯苯胺) 4,4'-Methylene-bis-(2-chloroaniline) 101-14-4
2-萘胺2-Naphthylamine 91-59-8 4,4′-二氨基二苯醚4,4'-Oxydianiline 101-80-4
4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯(鄰氨基偶氮甲苯) o-Aminoazotoluene 97-56-3 4,4′-二氨基二苯硫醚4,4'-Thiodianiline 139-65-1
2-氨基-4-硝基甲苯5-nitro-o-toluidine / 2-Amino-4-nitrotoluene 99-55-8 2-甲基苯胺o-Toluidine 95-53-4
2,4-二氨基苯甲醚4-methoxy-m-phenylenediamine / 2,4-Diaminoanisole 615-05-4 2,4-二氨基甲苯4-methyl-m-phenylenediamine /2,4-Toluylendiamine 95-80-7
4-氯苯胺4-Chloroaniline 106-47-8 2,4,5-三甲基苯胺2,4,5-Trimethylaniline 137-17-7
4,4′-二氨基二苯甲烷4,4'-Diaminodiphenylmethane 101-77-9 2-甲氧基苯胺O-Anisidine 90-04-0
3,3′-二氯聯苯胺3,3'-Dichlorobenzidine 91-94-1 2,6-二甲基苯胺2,6 – Xylidine 87-62-7
3,3′-二甲氧基聯苯胺3,3'-Dimethoxybenzidine 119-90-4 2,4-二甲基苯胺2,4 – Xylidine 95-68-1
3,3′-二甲基聯苯胺3,3'-Dimethybenzidine 119-93-7 4-氨基偶氮苯4-aminoazobenzene 60-09-3

註:

2,6-二甲基苯胺和2,4-二甲基苯胺是GB 18401-2010 國家紡織產品基本安全技術規範比歐盟REACH中規定多限制的2種。

日本要求的24種受限偶氮染料清單如上表,其中家用產品涵蓋廣泛的產品類別,其中常見的紡織品和皮革產品包括:

紡織品:尿布、尿布套、內衣、睡衣、手套、襪子、中間服裝、外套、帽子、寢具、地板遮蓋物、桌布、衣領點綴物、手帕、毛巾、浴室腳墊和相關產品;

皮革和毛皮產品:內衣、手套、中間衣服、外套、帽子和地板遮蓋物等。

測試標準

2013年2月13日,歐盟官方公報(Official Journal of the European Union 簡稱OJEU)發布了(EU)126/2012法令。修訂了針對偶氮著色劑(azo colorants)和偶氮染料(azo dyes)所裂解的某些芳香胺(aromatic amines)的4個檢測方法。法規於2012年2月4日生效(發布於歐盟官方公報的20天后)。這些標準是實施歐盟2002/61/EC號指令的配套檔案,分別是:

1.EN 14362-1:2012 Textiles - Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants - Part 1: Detection of the use of certain azo colorants accessible with and without extracting the fibres

EN 14362:1-2012 紡織品—從偶氮著色劑衍化的某些芳香胺的測定方法第1部分不用萃取法獲得使用某些偶氮著色劑的檢測。

2.EN 14362-3:2012Textiles - Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants - Part 3: Detection of the use of certain azo colorants, which may release 4-aminoazobenzene

EN 14362:3-2012 紡織品—從偶氮著色劑衍化的某些芳香胺的檢測方法—第3部分:可能釋放4-氨基偶氮苯的偶氮著色劑的檢測。

3.EN ISO 17234-1:2010 Leather - Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers - Part 1: Determination of certain aromatic amines derived from azo colorants (ISO 17234-1:2010)

EN ISO 17234-1:2010 皮革—測定染色皮革中某些偶氮著色劑的化學試驗—第1部分測定偶氮著色劑裂解某些偶氮芳香胺的檢測

4.EN ISO 17234-2:2011 Leather - Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers - Part 2: Determination of 4-aminoazobenzene (ISO 17234-2:2011)

EN 17234-2:2011 皮革—測定染色皮革中某些偶氮著色劑的化學試驗—第2部分:對4-氨基偶氮苯的檢測

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