保留指數定性法

保留指數定性法
保留指數又稱為柯瓦（Kováts）指數，它表示物質在固定液上的保留行為，是目前使用最廣泛並被國際上公認的定性指標。它具有重現性好、標準統一及溫度係數小等優點。
保留指數也是一種相對保留值，它是把正構烷烴中某兩個組分的調整保留值的對數作為相對的尺度，並假定正構烷烴的保留指數為n´100。被測物的保留指數值可用內插法計算。
例如，若確定物質i在某固定液X上的保留指數IiX 的數值。先選取兩個正構烷烴作為基準物質，其中一個的碳數為Z，另一個為Z+1，它們的調整保留時間分別為t¢R(Z) 和 t¢R(Z+1) ，使被測物質i的調整保留時間t¢R(i)恰好於兩者之間，即t¢R(Z) < t¢R(i) < t¢R(Z+1) 。將含物質i和所選的兩個正構烷烴的混合物注入其固定液X的色譜柱，在一定溫度條件下繪製色譜圖。大量實驗數據表明，化合物調整保留時間的對數值與其保留指數間的關係基本上是一條直線關係。據此，可用內插法求算IiX 。
IiX = 100[Z +（lg t¢R(i) - lg t¢R(Z)）/（lg t¢R(Z+1) - lg t¢R(Z)）]
保留指數的物理意義在於：它是與被測物質具有相同調整保留時間的假想的正構烷烴的碳數乘以100。保留指數僅與固定相的性質、柱溫有關，與其它實驗條件無關。其準確度和重現性都很好。只要柱溫與固定相相同，就可套用文獻值進行鑑定，而不必用純物質相對照。