基本信息
中文名稱:(三甲基矽基)乙酸乙酯
中文別名:乙基(三甲基矽基)乙酸; (三甲基矽基)醋酸乙酯; 三甲基矽乙酸乙酯; 乙基三甲基甲矽烷醋酸鹽
英文名稱:Ethyl (trimethylsilyl)acetate
CAS號:4071-88-9
物化性質
外觀與性狀:透明無色液體
密度:0.876 g/mL at 25 °C(lit.)
沸點:156-159 °C(lit.)
閃點:95 °F
折射率:n20/D 1.415(lit.)
水溶解性:分解
安全信息
包裝等級:III
危險類別:3
海關編碼:2931900090
危險品運輸編碼:UN 3272 3/PG 3
WGK Germany:3
危險類別碼:R10
安全說明:S16
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值(XlogP):無
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:2
4.可旋轉化學鍵數量:4
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積26.3
7.重原子數量:10
8.表面電荷:0
9.複雜度:115
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1
生產方法
1、制嗅乙酸。在裝有滴液漏斗(其下端應伸至液面下)和帶乾燥管的回流冷凝器的3升燒瓶中,加入1升(17.5摩爾)冰醋酸,200毫升乙酸醉與1毫升吡啶的混合物以及幾粒玻璃珠,加熱至沸。移去火焰,加入約l毫升溴,約10分鐘後,反應才開始進行,溴的顏色褪去。然後,將1124克(360毫升,7.03摩爾)澳餘下的部份慢慢加入,需約2.5小時,其間適當加熱保持反應液微沸。約加人半量溴後,溶液呈鮮紅。濱全部加完後,加熱反應至混合物變成無色。反應液冷卻後,慢慢加入75毫升水以分解乙酸醉。在約35毫米的壓力下,在沸水浴上蒸餾除去過量的乙酸和水。殘餘物冷卻,結晶,得845一895克近於純粹的溴乙酸,可用於下一步反應。如需純制,可用松針形分餾柱蒸餾,收集108-110℃/30mm餾份,產量約775-825克(80--85%)
2、制溴乙酸乙酯。在裝有分水器和回流冷凝器的3升燒瓶中,加入上述粗製澳乙酸,610毫升(9.9摩爾)乙醇,950毫升苯及1.5毫升濃硫酸。沸水浴上回流,分出生成的水並量它的體積。從苯中分出的液體約206毫升,含有反應中生成的全部水和過量的乙醇。從苯中不再有水分出時,將75毫升乙醇加入反應混合物中,並繼續加熱半小時。在餾出物中沒有第二相生成時,或從側管流回的苯清徹和回流速度大大減慢均表示反應完成。將混合物轉入分液漏斗,依次用1.5升水,1.5升1%碳酸氫鈉溶液及1.5升水洗滌,用無水硫酸鈉乾燥。在油浴上用松針形分餾柱進行分餾,收集沸點為154一155·℃/759mm的餾分,.得嗅乙酸乙醋約818克(65一70%)
3、制三甲矽基乙酸乙醋。在裝有機械攪拌器、滴液漏斗和用於蒸餾的冷凝器的2升三頸燒瓶中,加入500毫升苯和31.7克(0.50克原子)新砂過的鋅片。為確保無水,先蒸出75毫升苯。然後將冷凝器裝成具抓化鈣乾燥管的回流冷凝器。將燒瓶加熱至混合物微微回流後,慢慢加入43.5克(0.40摩爾)重蒸的三甲基氯矽烷和83.5克(0 .5摩爾)懊乙酸乙酸在100毫升鈉乾苯和100毫升無水乙醚的溶液,約須30分鐘。同時加入1粒碘以啟動反應。反應有時變得很激烈,需適當冷卻。加完後,回流1一3小時,直至鋅片消失。然後置冰浴中冷卻,在攪拌下於15分鐘慢慢加入400毫升IN鹽酸,再掛拌5分鐘後,分出有機層,用100毫升IN鹽酸洗滌。合併水層,用乙醚萃取。合併有機層後,依次用水、飽和碳酸氫鹽溶液、水洗滌,乾燥,蒸除溶劑後,分餾,收集76-77℃/40mm餾份為產品,粗品重46.1克(72%。如需進一步純化,可重蒸餾或柱色譜處理。
用途
三甲基矽烷化試劑。用於醇、硫醇、酚、酮、狡酸、苯乙炔等的矽烷化。通過β一矽烷氧基醋,將羰基化合物轉變為β一羥基醋。