高分子鏈的立體化學結構
正文
包括幾何異構和光學異構。幾何異構主要指雙烯類單體聚合後,雙鍵兩邊的主鏈鍵是順式還是反式。例如在聚異戊二烯中天然巴西橡膠是順式結構,而古塔波膠則是反式結構,兩者的物理性質有很大差異,順式的密度和晶區熔點均較反式的低,而且反式結構的古塔波膠的結晶速率要大得多。一般,反式結構是部分結晶的硬塑膠,而順式結構是天然橡膠。如果高分子鏈的結構單元中有不對稱碳原子,就存在光學異構。兩個結構單元以相同的構型鍵接時稱為m鍵接,以不相同的構型鍵接時稱為 r鍵接。通過催化劑對立體構型鍵接有選擇性的作用,可以得到很長的m鍵接序列,稱為全同立構聚合物(圖a)。
有規立構聚合物和無規立構聚合物在物理性質上有相當大的差別,例如:
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