水的硬度最初是指鈣、鎂離子沉澱肥皂的能力。水的總硬度指水中鈣、鎂離子的總濃度。實質上,水的總硬度是由水中的二價和三價金屬離子造成的,比如鈣離子、鎂離子、鐵和亞鐵離子、銅離子、錳離子和鋁離子等都可以和肥皂起反應,使肥皂失去去污能力,所以理論上講,水的總硬度是表示水中二價和三價金屬離子含量的指標。對於大多數天然水來說,絕大部分的硬度是由水中的鈣離子和鎂離子形成的。其它二價和三價離子含量相對於鈣離子和鎂離子的含量來說,都可以忽略不計。所以,水的總硬度可以近似地認為是由鈣離子與鎂離子的總量來決定的。
加熱煮沸天然水後,還殘留於水中的鈣離子與鎂離子量稱為永久硬度。因為這部分鈣、鎂離子不能用加熱煮沸的方法將其沉澱出來,所以稱為永久性硬度,也叫非碳酸鹽硬度。這些物質是鈣、鎂的氯化物(CaCL2、MgCL2)、硫酸鹽(CaSO4、MgSO4)、硝酸鹽{CA(NO3)2、Mg(NO3)2}等鹽類。
當水中鈣和鎂含量超出與它們結合的碳酸鹽和重碳酸鹽含量時,多餘的鈣和鎂就跟水中氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽結成非碳酸鹽硬度。
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