秦穆公欲向東發展,便先送落難秦國的晉惠公返回晉國,並幫助平息了驪姬亂政後晉國的動亂局面。當晉惠公離秦返晉時,曾答應割黃河以外的五座城池給秦國,作為對穆公派兵護送他返晉的報答,但事後反悔。公元前647年,晉國發生了饑荒,派使來秦國借糧。穆公雖惱恨晉惠公,但並沒有輕易拒絕,仍然召集大臣商議。由晉逃出來投降於秦國的丕豹首先反對向晉借糧,並提議乘機出兵攻晉,但秦穆公卻沒有聽取丕豹的意見,採納了百里奚等謀臣的建議,決定向晉國借糧,從水路運送粟米至晉都絳(今山西翼城),救濟晉國人民,史稱“泛舟之役”。第二年,秦國發生了饑荒,穆公派人向晉國借糧,晉惠公不但拒絕借糧,並派兵攻秦。秦穆公這才派丕豹為主將出兵迎戰晉軍。兩國軍隊在韓原交戰,晉軍被打敗,晉惠公當了俘虜。不久秦晉講和。
晉惠公死後,兒子晉懷公即王位。秦穆公乘機又護送流亡的晉文公回國,使之奪取了王位。但由於晉文公治國有方,使晉迅速強大起來,阻礙了秦國向東擴張的計畫。公元前627年,當晉文公剛死後,秦穆公即乘機派孟明視領兵偷襲鄭國。秦軍在途中中了鄭人之計,倉惶退兵。晉軍又在崤山設伏,截擊秦軍,秦軍又遭慘敗。這次失敗,秦穆公當眾自責,承擔責任,使部下深為感動。兩年以後,秦穆公又任用孟明視領兵伐晉。行至彭衙,即今天陝西白水縣,遭晉軍截擊,秦軍大敗。第二年夏天,秦穆公第三次任用孟明視為帥,出兵伐晉,穆公親自督軍。秦軍渡過黃河後燒了船隻,決心與晉軍死戰,終於打敗晉軍,攻占了晉國的郊城和王官兩地。打了勝仗後,秦穆公率兵南折,從茅津(今山西平陸茅津渡)渡黃河,到崤山為前次死亡將士封屍埋葬,哭祭三天,再次自責,全軍將士俱受感動。
此後,秦穆公又轉向西方發展。他用計使西戎謀臣由余歸降了秦國,又向西戎王送去美女,使戎王迷戀酒色而荒怠國事。公元前.623年,秦穆公親率步騎車三軍向西戎發動突然襲擊。戎軍不敵,戎王當了俘虜,秦軍乘勝滅掉了西部12個部落,“益國十二,開地千里”,取得了獨霸西方的地位。前621年,秦穆公病卒,葬於雍(今陝西鳳翔南)。
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