1866年奧地利戰敗,1890年拿騷被普魯士吞併。1867年9月9日阿道夫正式放棄拿騷公爵爵位作為補償,他得到850萬塔勒爾和若干城堡。1889年任荷蘭國王威廉三世在盧森堡的攝政。根據1783年拿騷繼承協定,阿道夫成為盧森堡自治公國的第一位統治者。
1844年1月31日,阿道夫和俄羅斯的伊莉莎白·米哈伊洛芙娜女大公結為夫婦,其夫人在結婚之後不到一年即去世。1851年4月23日,他第二次結婚,妻子是安哈特-德紹的阿黛拉伊德·瑪麗公主,他們有五個孩子,但只有兩個成活了下來。
他的大兒子紀堯姆四世(1852年-1912年)在他1905年去世後繼承盧森堡大公位。他的女兒希爾達·夏洛特·威廉明妮公主(1864年-1952年)嫁於巴登大公弗里德里希二世。