基本概況
鄰甲酚又稱:鄰甲苯酚、鄰甲基苯酚、2-甲基苯酚、2-羥基-1-甲苯、2-甲酚、鄰羥基甲苯;
英文名稱:O-Cresol
SMILES: Cc1ccccc1O
分 子 式:C7H8O;
分 子 量:108.14;
CAS 編號:95-48-7;
圖1.1 鄰甲酚分子結構圖
鄰甲酚是甲酚的第二種異構體。鄰甲酚主要用作合成樹脂,還可用於製作農藥二甲四氯除草劑、醫藥上的消毒劑、香料和化學試劑及抗氧劑等,其下游產品主要有合成樹脂鄰甲酚酚醛樹脂、鄰甲基水楊酸、對氯鄰甲苯酚、鄰羥基苯甲醛、2-甲基-5-異丙基酚和抗氧劑等。此外還可用於癸二酸生產的稀釋劑、消毒劑以及增塑劑等。
鄰甲酚是合成農藥、染料、塑膠抗氧劑、阻聚劑及香料等重要的精細化工中間體,國內前幾年基本上沒有鄰甲酚的生產裝置,需求完全依賴進口,是我國亟待發展的並具有廣闊套用前景的精細中間體之一。
理化性質
鄰甲酚為無色或略帶淡紅色結晶,有苯酚氣味,有毒,有腐蝕性。熔點30.9℃,沸點190.8℃,相對密度1.0273,折射率1.5361,閃點81.1(閉杯),自燃點598.9。屬有機腐蝕物品。溶於約40倍的水(水中溶解度40℃時達3%,100℃時達5.3%)。溶於苛性鹼液及幾乎全部常用有機溶劑
性質表
中文名稱: 鄰甲酚 英文名稱: O-Cresol
外觀與性狀: 無色或略帶淡紅色結晶
分子式: C7H8O 分子量: 108.14
CAS: 95-48-7 熔 點: 30.9℃
沸點:190.8℃ 相對密度 (水=1):1.05
相對蒸氣密度 (空氣=1):3.72 蒸氣壓(kPa) 0.13(38.2℃)
燃燒熱(kJ/mol) 3689.8 折射率: 1.5361
閃點 81.1(閉杯) 自燃點 598.9
危險標記 14(有毒品) 危險特性 遇明火、高熱可燃。具有腐蝕性
溶解性: 溶於苛性鹼液及幾乎全部常用有機溶劑。
毒性處理
毒性
急性毒性:LD50:121mg/kg(大鼠經口);890mg/kg(兔經皮)。
亞急性和慢性毒性:將小鼠暴露於含有飽和該品蒸氣的空氣中,短暫接觸看來無害,但反覆接觸卻能引起死亡:大鼠在室溫下吸入大致為蒸氣飽和的空氣以後,尚能存活。
代謝:該品通過破損皮膚、胃腸道及呼吸道的黏膜而吸收。經皮的吸收率主要取決於接觸的部位和方式,其次為接觸的濃度。甲酚吸收後,分布於全身各組織。甲酚在體內部分被氧化為氫醌和焦兒茶酚,大部分是以原形或與葡萄糖醛酸和硫酸根結合,從尿中排出,但從膽汁排出的量亦相當多,還有微量隨呼氣排出。甲酚三種異構體的吸收、代謝、解毒和排泄速度與酚相似。正常人的尿中對甲酚每日排出量為0.148~0.38 mmol/ 24 h (16~39 mg/24 h)。
中毒機理:酚類為細胞原漿毒,能使蛋白變性和沉澱,對皮膚及黏膜有明顯的腐蝕作用,故對各種細胞有直接損害。經口中毒時,口腔、咽喉及食管黏膜有明顯腐蝕和壞死,周圍組織有出血及漿液性浸潤。蒸氣經呼吸道吸收時,可引起氣道刺激,肺部充血,水腫和支氣管肺炎伴胸膜上出血點。吸收入血後,分布到全身各組織,透入細胞後,引起全身性中毒症狀。酚類主要對血管舒縮中樞及呼吸、體溫中樞有明顯抑制作用。可直接損害心肌和毛細血管,使心肌變性壞死。肝細胞腫脹、炎性變化及脂肪變性。腎表現實質性損害和出血性腎炎。還可作用於脊髓,引起陣攣性抽搐和肌束顫動。
危害
刺激性:家兔經皮:12500μg(24 h),輕度刺激。家兔經眼:100 mg,輕度刺激。
致癌性:小鼠經皮最低中毒劑量(TDL0):4800mg/kg(12周,間歇),致腫瘤陽性。
環境危害:對環境有危害,對水體可造成污染。
生物降解性:水中濃度11~16 mg/L時,活性污泥對氨氮的硝化作用降低75%;濃度50 mg/L時,螢光假單孢菌對葡萄糖的降解受到抑制;濃度600 mg/L時,大腸桿菌對葡萄糖的降解受到抑制。
預防保護
預防措施:操作、貯藏、運輸等過程須有安全制度並嚴格執行。凡加熱酚的操作,應採取密閉,輔以吸風設備,注意防火防爆,並防皮膚接觸。在洗滌貯酚的容器時,應加強個人防護。生產車間在明顯標誌處多設定沖水設備,以作急救用水。
皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用甘油、聚乙烯乙二醇或聚乙烯乙二醇和酒精混合液 (7∶3)抹洗,然後用水徹底清洗。或用大量流動清水沖洗至少15 min。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15 min。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:立即給飲植物油15~30ml。催吐。就醫。
呼吸系統防護:空氣中粉塵濃度超標時,應該佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器。可能接觸其蒸氣時,應該佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿膠布防毒衣。
手防護:戴橡膠手套。
其他防護:工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢,徹底清洗。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。注意個人清潔衛生。
泄漏應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:避免揚塵,用潔淨的鏟子收集於乾燥、潔淨、有蓋的容器中。大量泄漏:收集回收或運至廢物處理場所處置。
有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具,穿全身消防服,在上風向滅火。滅火劑:霧狀水、泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。
操作管理
密閉操作,提供充分的局部排風。儘可能採取隔離操作。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器,穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
包裝及儲存
液態:小開口鋼桶;玻璃瓶或塑膠桶(罐)外普通木箱或半花格木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑膠瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑膠瓶或鍍錫薄鋼板桶(罐)外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。
固態:塑膠袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶;塑膠袋或二層牛皮紙袋外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑膠瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑膠瓶或鍍錫薄鋼板桶(罐)外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。
儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、鹼類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。應嚴格執行極毒物品“五雙”管理制度。
鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。
鄰甲酚的生產
世界鄰甲酚生產主要集中在工業已開發國家, 採用天然分離法的公司有:美國 Merichem公司、PMC公司、Stimson Lumber 公司, 法國的 Huiles 公司, 德國 Ruetgerswerke公司,英國Coalite Fuels and Chemicals公司等。採用苯酚烷基化法生產的有:美國通用電氣公司,德國的巴斯夫公司、URBK公司,荷蘭的通用電氣公司,英國合成化學公司,日本的三菱石化、旭化成和三井東壓公司等。無論是天然法或化學合成法,由於鄰甲酚生產工藝均聯產其它產品,因此全球鄰甲酚的生產能力難以做準確的統計,據估計現在年生產能力約為4萬-4.5萬噸。 我國只有少數廠家採用天然分離法和鄰甲苯胺重氮化水解法小規模生產,如上海焦化廠,連雲港寧康化工有限公司,南京九龍化工有限公司等。