自鈍化

金屬在酸性溶液中的陽極鈍化,是由於外加電流使金屬由活化態進入鈍化態。但是在腐蝕過程中,人們十分重視在沒有任何外加極化的情況下,金屬表面上產生的自鈍化現象及其發生條件。這種鈍化是由於腐蝕介質中氧化劑(去極化劑)的還原引起的,稱為金屬的自鈍化 。

發生條件

要實現自鈍化,在介質中的氧化劑必須滿足以下兩個條件:

(1)氧化劑的氧化還原平衡電位要高於該金屬的陽極致鈍電位。

(2)在致鈍電位下,氧化劑陰極還原反應的電流密度必須大於該金屬的致鈍電流密度。

只有滿足了這兩個條件,才能使金屬進入鈍化狀態   。

影響因素

(1)金屬腐蝕是腐蝕體系中陰、陽極共軛反應的結果。對於一個可能鈍化的金屬腐蝕體系,金屬的腐蝕電位能否落在鈍化區,不僅取決於陽極極化曲線上鈍化區範圍的大小,還取決於陰極極化曲線的形狀和位置。

(2)金屬在腐蝕介質中自鈍化的難易程度不僅與金屬本性有關,同時還受金屬電極上還原過程的條件所控制,較常見的有電化學反應控制的還原過程引起的自鈍化和擴散控制的還原過程引起的自鈍化。

(3)當腐蝕金屬的陰極過程由擴散控制時,金屬自鈍化不僅與進行還原的氧化劑濃度有關,還與影響擴散的多種因素,如介質流動、攪拌、金屬轉動等有關   。

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