但無法在濕壁畫(FRESCO)中使用,因為若沒有相應塗料膜或黏合劑保護,其極易受到大氣中酸性物質的影響。群青(藍)最初由準寶石天青石製取。據西方記載始於12世紀,東方則早在6世紀時便已製成。此名稱源自義大利語,意為“海那邊來的藍色”,是因為天青石最先來自阿富汗及其他東方國度。經過一系列複雜、艱巨的浮選工序後,天青石便能與伴生的灰脈石分離。真群青是所有畫材中最昂貴的,比同重量的黃金要貴兩倍以上。王子們將其作為給畫匠的施捨,據說畫工們一次次地在水裡洗涮畫筆,以期能為他們攢得哪怕是一小撮如此昂貴的色料殘餘。普通繪畫只能用次等的藍色。是人們幾次偶然的觀察,發現了人造群青(藍)的可能。第一次是1787年由歌德(Goethe)記錄的,他在西西里報告說,石灰窯中的一種藍色塊狀物在當地被用做顏料。18世紀最末幾年及19世紀初的20年內,人們又在烤爐里通過勒布朗克法(Leblanc process,1791年發明)煉製蘇打時觀察到一種類似群青的塊狀物。至此,尋找人工合成製取群青的方法便積極地展開了,但在法國、德國,化學家和顏料製造商起先誤以為群青色彩的基本元素是鐵。直到1806年,德索爾姆(Desormes)和克萊芒(Clement)確立了天然群青藍的化學成分為硫磺、純鹼、矽石和礬土。1814年,沃克蘭(N. L. Vauqueli)發表了一篇相近的文章,即對特薩爾特(M. Tessaert)提供的聖戈班一座廢鹼爐內的藍色物質進行了分析。當時所有的顏料製造商都認為人工合成群青的出現已不遙遠了。1824年11月,“國家工業促進會”(Société d'Encouragement pour l'Industrie Nationale)拿出6000法郎獎勵第一個能在每公斤300法郎以內造價生產群青並提供可行性方法的人。
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