石斛鹼簡介
石斛鹼類簡介
1932年鈴木秀乾等首次從中藥石斛(D.nobile)中分出石斛鹼(dendrobine)。12年後我國學者陳克恢從同一植物中也分得石斛鹼。1964年犬伏康夫(Inubushi Y)證明石斛鹼為倍半萜生物鹼，同時又分出石斛氨鹼(dendramine)和季銨N—甲基石斛鹼碘化物(N一methyldendrobium iodide)。同年，Onaka、Yamamura(山村莊亮)和犬伏康夫3個研究組同時獨立地完成石斛鹼的結構測定。迄今共分出約16個石斛鹼類生物鹼。本類生物鹼骨架結構獨特。一般認為與倍半萜picrotoxin和吐亭(tutin)生源上相關。今試根據已知石斛鹼類生物鹼的結構特點，將其分為4個類型：石斛鹼型(Dendrobines)、石斛生型(Dendroxines)、石斛定型(Dndrowardines)和石斛林型(Nobliline)。
(1)石斛鹼型其結構特點是含氮吡咯環與倍半萜部分組成緊密的四環體系。氮原子上無取代或烷基取代或季銨化。代表化合物有：石斛鹼、石斛氨鹼、10一羥基石斛鹼、(10-hydroxydendrobine)、dendrine、3一羥基一2一氧一石斛鹼(3-hydroxy一2一oxy—dendrobine)、N一甲基石斛鹼溴化物(N—methyldendrobiumbromide)、N-異戊烯石斛鹼溴化物(N—isoperitenyl dendrobium bromide)以及石斛鹼氮氧化物(dendrobine N—oxide)等。
(2)石斛生型本類結構上最大特點是具有嗯唑啉環。代表性化合物如石斛生(dendroxine)、6—羥基石斛生(6一hydroxydendmxine)和8一羥基石斛生(8一hydroxydendroxine)等。
此外，尚有個別季銨化的化合物如N-異戊烯石斛生(N-isopentenyl dendroxine)和N-異戊烯一6—羥基石斛生氯化物(N—isopentenyl一6-hydroxy—dendroxicum chloride)等。
(3)石斛定型僅一個分自D.wardianum植物的石斛定(dendrowadine)。 ．
(4)石斛林型，本類迄今僅從數種石斛屬植物中分出兩個化合物石斛林(nobiline)和6—羥基石斛林(6-hydroxynobliline)。
石斛鹼簡介
石斛鹼是一種吡咯里西啶衍生物類生物鹼，是從蘭科植物金釵石斛Dendro bium nobile Lindl的莖中提取分離得到的一種吡咯里西啶衍生物類生物鹼分子式CHNO，分子量263.27，熔點134.5～136℃。實驗證明該成分具有升高血糖、降低血壓、減弱心收縮力、抑制呼吸以及弱的退熱止痛作用。
石斛鹼的製備
從2.21kg金釵石斛乾品中提取、純化得到5.24g石斛鹼，得率為0.24%。經測定，其溶點為135～136℃，分子式為CHNO，分子量為263.39。
圖1分別吸取0.333mg/mL石斛鹼對照品溶液1μL和10μL進行薄層層析，用改良碘化鉍鉀噴霧顯色，薄層中只有一個點，不顯雜質，表明石斛鹼具有很高純度。進一步氣相色譜研究表明(如圖1所示)，在保留時間25.58min時，出現一個極為明顯的單峰；除此之外，無其他明顯的峰，證明該對照品溶液含有單一的化學成分。
圖2質譜法是利用電磁學原理將樣品分子轉化為帶電荷的氣態離子，並按照核質比將其分離並記錄下來，從而獲得分子結構的方法。圖中的每一個峰代表一個質量數，根據分子離子峰(通常在最高處)與碎片峰的質荷比推導化合物的結構。採用GC—MS的方法並結合全世界公認的標準Nistl47質譜庫，對石斛鹼對照品的結構進行鑑定(如圖2，3，4所示)。結果表明，對照品質譜圖與標準質譜庫中石斛鹼的質譜圖相吻合 。
圖3
圖4