簡述
熱重分析儀(Thermo Gravimetric Analyzer)是一種利用熱重法檢測物質溫度-質量變化關係的儀器。熱重法是在程式控溫下,測量物質的質量隨溫度(或時間)的變化關係。當被測物質在加熱過程中有升華、汽化、分解出氣體或失去結晶水時,被測的物質質量就會發生變化。這時熱重曲線就不是直線而是有所下降。通過分析熱重曲線,就可以知道被測物質在多少度時產生變化,並且根據失重量,可以計算失去了多少物質,(如CuSO·5HO中的結晶水)。從熱重曲線上我們就可以知道CuSO·5HO中的5個結晶水是分三步脫去的。通過TGA 實驗有助於研究晶體性質的變化,如熔化、蒸發、升華和吸附等物質的物理現象;也有助於研究物質的脫水、解離、氧化、還原等物質的化學現象。
熱重分析通常可分為兩類:動態(升溫)和靜態(恆溫)。
原理
樣品在熱環境中發生化學變化、分解、成分改變時可能伴隨著質量的變化。熱重分析就是在不同的熱條件(以恆定速度升溫或等溫條件下延長時間)下對樣品的質量變化加以測量的動態技術。熱重法是在程式控溫下,測量物質的質量與溫度或時間的關係的方法,通常是測量試樣的質量變化與溫度的關係。熱重分析的結果用熱重曲線或微分熱重曲線表示。TG曲線以質量作縱坐標,從上向下表示質量減少;以溫度(或時間)為橫坐標,自左至右表示溫度(或時間)增加。
熱重分析儀主要由天平、爐子、程式控溫系統、記錄系統等幾個部分構成。最常用的測量的原理有兩種,即變位法和零位法。所謂變位法,是根據天平梁傾斜度與質量變化成比例的關係,用差動變壓器等檢知傾斜度,並自動記錄。零位法是採用差動變壓器法、光學法測定天平梁的傾斜度,然後去調整安裝在天平系統和磁場中線圈的電流,使線圈轉動恢復天平梁的傾斜,即所謂零位法。由於線圈轉動所施加的力與質量變化成比例,這個力又與線圈中的電流成比例,因此只需測量並記錄電流的變化,便可得到質量變化的曲線。
特點
熱重法的重要特點是定量性強,能準確地測量物質的質量變化及變化的速率,可以說,只要物質受熱時發生重量的變化,就可以用熱重法來研究其變化過程。熱重法所測的性質包括腐蝕,高溫分解,吸附 /解吸附,溶劑的損耗,氧化 /還原反應,水合 /脫水,分解,黑煙末等。TGA常用來確定選擇的物質特性因透過分解、氧化,或揮發(如 水分)而造成質量的減少或增加。TGA常見的套用:(1)透過分解特性模式分析物質的特性;(2)研究降解機制及反應動力學;(3)測定樣品中有機物的含量;(4)測定樣品中無機物(如灰)的含量,或許可用來準確預測出物質結構或直接當作一種化學分析。這是一種對研究聚合物特別有用的技術,包括熱塑性塑膠,熱固性塑膠,彈性體,複合物,塑膠薄膜,纖維,塗料以及油漆。
套用
目前廣泛套用於塑膠、橡膠、塗料、藥品、催化劑、無機材料、金屬材料與複合材料等各領域的研究開發、工藝最佳化與質量監控。具體包括:無機物、有機物及聚合物的熱分解;金屬在高溫下受各種氣體的腐蝕過程;固態反應;礦物的煅燒和冶煉;液體的蒸餾和汽化;煤、石油和木材的熱解過程;含濕量、揮發物及灰分含量的測定; 升華過程\脫水和吸濕; 爆炸材料的研究;反應動力學的研究;發現新化合物;吸附和解吸;催化活度的測定;表面積的測定;氧化穩定性和還原穩定性的研究;反應機制的研究。
TGA系統組件
試樣支持器;爐子;測溫熱電偶;感測器;平衡錘;阻尼和天平復位器;天平;阻尼信號
操作步驟
1、 開機30分鐘,打開軟體,待儀器穩定;
2、 取兩空白坩堝(若測試超過500℃,必須使用陶瓷坩堝!)放於測試桿上,蓋上爐蓋,點擊儀器操作版上的“清零”,“DSC”和“TG”數值為零(數值誤差小於±0.1)方可進行下一步操作;
3、 在電腦操作平面上點擊“設定”→“通信連線”連線儀器與電腦→點擊“設定”→選擇“參數設定”→輸入所需參數→點擊“設定”→點擊三角符號的“開始”按鈕,進行測試。
4、 空白實驗結束後,待儀器冷卻至室溫→把坩堝放至測試桿上→點擊儀器控制臺“清零”待“DSC”和“TG”數值為零後取出一隻坩堝,裝樣品,再將坩堝放入爐內→點擊“設定”→選擇“參數設定”,輸入所需參數後點擊“設定”→“檔案”→選擇“調入基線”,選擇所需基線,點擊“開始”,進行測試。
注意事項
1. 測量樣品要放在坩堝中間部位;
2. 溫度校準時,爐子下放的磁鐵要接近爐子但不要碰上;
3. 當溫度小於800℃時,氣體流量選擇60mL/min;當溫度大於800℃時,氣體流量選擇100mL/min;
4. 當熱耦移動或者溫度不準確時要進行溫度校準;
5. 在儀器經常使用的情況下,每個月進行一次重量校準,不經常使用時,在每次使用前校準即可;
6. 在實驗過程中,保持實驗台的平穩,不要晃動實驗台;
7. 如果所用的坩堝是陶瓷坩堝,校準時不能帶著陶瓷坩堝校準;
8. 要將坩堝卡在儀器的凹槽內;
9. 測量的樣品一般不超過10mg,當溫度達到800℃以上時,樣品一般用5mg到7mg即可;
10. 實驗完畢降溫時,溫度降低到200℃一下可以把爐子降下來,加快降溫速度,但當溫度在200℃以上時不允許降下爐子,高溫下氧化速度快,對儀器有損害;
11. 在坩堝掛在掛鈎上時不允許取樣和放樣,待它下來時才可操作;
12. 坩堝和掛鈎每次使用完畢後要用酒精棉擦洗,在實驗溫度比較高時,坩堝最好用酒精燈燒,保證不污染下次實驗的樣品。
數據整理
1、 熱失重:點擊“數據分析”→“熱失重”→輸入所需起止溫度→點擊“OK”。
2、 熔點(熱焓):點擊“數據分析”→選擇“熔點(熱焓)” →滑鼠移至DSC曲線,選擇開始溫度,點擊滑鼠左鍵→將滑鼠移至DSC曲線上,選擇結束溫度,點擊滑鼠右鍵。