熔融聚合

基本信息

單體和聚合物均處於熔融狀態下的聚合過程。由於不加其他介質，故可歸屬本體聚合範疇，但熔融聚合一般用於縮聚物生產，如聚酯、酯交換法聚碳酸酯、以及聚醯胺的後階段聚合等。熔融聚合適宜於在室溫下是固體、熔融後才發生聚合反應的單體。熔融聚合的特點之一,是縮聚反應的聚合熱一般較低，傳熱問題不突出,活化能中等或較高，在較高溫度下反應可加快速度；縮聚物熔點較高，反應中又有低分子副產物生成，在熔融狀態下聚合有利於低分子物排出，提高縮聚物的分子量等。但熔融聚合的溫度一般稍高於聚合物的熔點，故應採用逐步升溫的辦法，以防單體在聚合過程中揮發或分解。熔融聚合的另一特點是，聚合初期，聚合物分子量較低，體系粘度不高，攪拌、混合、傳熱、傳質（低分子副產物排出）等並不困難；聚合後期，熔體粘度可高達幾百帕·秒，傳遞非常困難。為解決這一問題，工業上對不同的單體採用不同的操作方法。例如，聚酯化反應為逐步可逆平衡反應，故滌綸生產系在真空度要求不同的兩台釜中熔融聚合,聚合前期在270℃、2～3kPa下進行,最後在280～285℃、13～130Pa的高真空度下操作,以提高分子量。聚醯胺化反應，平衡常數較大，故尼龍66生產的前期為水溶液加壓聚合，以防止單體揮發和分解；後期在管式反應器中熔融聚合，在約3kPa的壓力下縮聚。

參考書目

　C.E.Schildknecht and I.Skeist,. Polymerization Processes, John Wiley & Sons, New York, 1977.

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