物質介紹
中文名稱：對硫磷
英文名稱：Parathion
別名名稱：乙基1605 巴拉松 乙基對硫磷 O,O-二乙基-O-(4-硝基苯基)硫代磷酸酯
更多別名：Parathion-ethyl Ethyl parathion Etilon O,O-Diethyl-O-(4-nitrophenyl)phosphorothioate
分子式：CHNOPS
分子量：291.26
編號系統
CAS號：56-38-2
MDL號：MFCD00036219
EINECS號：200-271-7
RTECS號：TF4550000
PubChem號：24869108
物性數據
1.性狀：純品為無色無臭的液體，工業品為棕色並有蒜臭的液體。
2.熔點（℃）：6.0
3.沸點（℃）：375
4.相對密度（水=1）：1.27
5.飽和蒸氣壓（kPa）：0.08（157℃）
6.辛醇/水分配係數：3.83
7.閃點（℃）：174
8.溶解性：不溶於水，溶於醇類、醚類、酯類、酮類、芳烴等有機溶劑，不溶於石油醚、煤油。
9.折射率（25ºC）：1.5370
10.比鏇光度（º）：c=5,H2O）：-16--200
毒理學數據
1.急性毒性
LD50：6~15mg/kg（大鼠經口）；5~100mg/kg（兔經皮）
LC50：31.5mg/m3（大鼠吸入，4h）
2 致突變性 微生物致突變：鼠傷寒沙門菌1mg/皿。姐妹染色單體交換：人淋巴細胞200μg/L。程式外DNA合成：人成纖維細胞10μmol/L。DNA損傷：大鼠淋巴細胞10μmol/L（16h）。
3 致癌 IARC致癌性評論：G3，對人及動物致癌性證據不足。
4 其他 大鼠經口最低中毒劑量（TDLo）：360μg/kg（孕2~22d/產後15d），影響新生鼠生化和代謝。大鼠皮下最低中毒劑量（TDLo）：9800μg/kg（孕7~13d），致死胎。
生態學數據
1.生態毒性
LC50：1.41mg/L（96h）（黑頭呆魚）；0.065mg/L（96h）（藍鰓太陽魚）；0.425mg/L（96h）（綠色太陽魚）；0.19mg/L（96h）（大口黑鱸）；0.0008mg/L（24h），0.00037mg/L（48h）（水蚤）；0.0006mg/L（48h）（蚤狀蚤）
2.生物降解性 暫無資料
3.非生物降解性 空氣中，當羥基自由基濃度為5.00×105個/cm3時，降解半衰期為4.2h（理論）。
4.生物富集性 BCF：63~462（藍鰓太陽魚，接觸濃度0.51~0.64mg/L，接觸時間0.5~3天）；68~344（溪紅點鮭，接觸濃度0.27~3.18mg/L，接觸時間0.33~5.83天）
分子結構數據
1、摩爾折射率：70.99
2、摩爾體積（cm3/mol）219.5
3、等張比容（90.2K）：591.7
4、表面張力（dyne/cm）：52.7
5、極化率（10-24cm3）：28.14
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:6
4.可鏇轉化學鍵數量:6
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積106
7.重原子數量:18
8.表面電荷:0
9.複雜度:304
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1
性質與穩定性
1.在鹼性介質中迅速地水解；在中性或微性溶液中較為穩定；對紫外光與空氣都不穩定。
2.穩定性 穩定
3.禁配物 強氧化劑、鹼類
4.避免接觸的條件 受熱
5.聚合危害 不聚合
6.分解產物 氧化磷、氧化硫
貯存方法
儲存注意事項 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、鹼類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
合成方法
1.由二乙基硫代磷醯氯在三甲胺催化下與對硝基酚鈉合成則得。原料消耗定額：五硫化二磷370kg/t、無水乙醇330kg/t、對硝基酚鈉330kg/t。
2.由二乙基硫代磷醯氯在三甲胺催化下與對硝基酚鈉合成製得。
用途
1.對硫磷為廣譜性殺蟲劑，具有觸殺、胃毒、熏蒸作用，無內吸傳導作用，但能滲透入植物體內。對昆蟲作用很快，高溫時殺蟲作用顯著增快，可用於防治棉花、蘋果、柑桔、梨、桃等果樹害蟲及麥紅蜘蛛等。
2.廣譜性高毒殺蟲劑，兼有殺蟎作用，具強烈的觸殺和胃毒作用，有一定熏蒸作用，無內吸作用，但有較強的滲透作用。可防治水稻、棉花和果樹等作物上的多種害蟲，主要防治水稻螟蟲、棉鈴蟲、玉米螟、高粱條螟等害蟲。防治三化螟、二化螟、大螟。禁止在蔬菜、茶葉、果樹、中草藥上使用，瓜類對對硫磷敏感，尤其幼苗，易造成藥害，不可使用。食用作物收穫前30d禁用。
3.用作農藥殺蟲劑、殺蟎劑。
安全信息
危險運輸編碼：UN 3278 6.1/PG 1
安全標識：S28S45S60S61S36/S37
危險標識：R24R26/28R48/25R50/53
安全性及處理
意外災害處理
(1) 健康的危害:
有毒的; 經吸入﹑吞入或經由皮膚吸收均可能有致命危險.
眼睛及皮膚觸及巴拉松, 會有灼傷危險.
在消防滅火及稀釋過程中, 所產生含巴拉松廢水會造成污染.
(2) 火災或爆炸:
此物為具可燃性的物質; 可被熱﹑火花, 或火焰所點燃.
蒸氣可移至點火的來源, 且會回燒回來.
裝有巴拉松的容器也會因火災的高熱, 而引發爆炸.
不論在室內﹑室外,或是下水道,皆有可能產生蒸氣爆炸及毒性危害.
含巴拉松之消防水進入下水道後, 可能產生火災或爆炸性危害.
(3) 緊急處理:
疏散非必要人員, 隔離災區域及阻絕災變進口.
站立在上風處, 避免在低處.
穿戴自備空氣呼吸裝置, 及由貨主或製造者推薦之化學防護衣,但通常此類衣服並不防熱 (除非由衣服製造商標明). 一般救火員的防護衣對此類物質無效.
如果槽車或卡車被包圍在火場中,應立即隔離距火場1/2哩處的所有地區.
如污染到水源,立即通知有關當局.
(4) 起火時:
小火時:可用乾式化學藥劑﹑二氧化碳﹑Halon﹑水柱,及標準泡沫滅火 .
大火時: 用水柱﹑水霧及標準泡沫滅火.
在不危及人員安全情況下, 將容器搬離火場.
築堤防止消防水四散, 待以後處理.
用水噴灑暴露在火焰中的容器四周, 使容器冷卻, 到火勢完全被撲滅後仍需繼續噴水.
當安全排氣孔發出的聲音變大, 或是槽車因火災而引起變色, 均應立即撤離此區域.
(5) 濺出或外溢:
關掉所有火源, 在外溢區絕不可有火花﹑火焰, 或抽菸.
不可碰觸潑灑物. 在不危及人員安全情況下, 儘可能阻止漏溢.
用水噴灑可降低蒸氣量, 但其無法在封閉區域內防止燃燒.
小量濺出時:用砂或其它不燃物吸附,然後將其裝入容器中,待以後處理.
大量濺出時: 築堤, 待以後處理.
(6) 急救措施:
將傷者移至空氣新鮮處, 聯絡急救醫療救助.
對停止呼吸的傷者,施以人工呼吸;對於呼吸困難的傷者,施以氧氣協助.
脫除遭受污染的衣物及鞋子, 並加以隔離處理.
一旦眼睛或皮膚接觸到巴拉松,迅速將受傷部位以水不斷沖洗15分鐘以上.
保持傷者的平靜且維持正常的體溫.
毒性作用可能延遲發生, 需嚴密觀護傷者的情形.
危害等級
(a) 健康危害等級: 4
4 表示此物質只需輕嗅數次此氣體或蒸氣即可導致死亡. 或者其液體會因滲透救火員的保護衣, 而使人致命. 對大部分健康危害級數為 4的化學品而言, 一般消防隊所使用的救火員防護衣並無法提供足夠的保護以阻止此類物質與皮膚接觸. 只有經過特別設計以避免此特別傷害的防護衣才可穿著.
(b) 可燃性級數: 1
1 表示此物質在點燃前要先加熱, 水如果流到此液體下層並轉變成蒸氣時可產生泡沫, 故當水霧滅火時因泡沫層的產生而達到滅火的效果; 大多數可燃性固體之可燃性級數皆為 1.
(c) 反應性級數: 2
2 表示此物質在正常狀況下不穩定, 會穩定地進行激烈的化學變化,但並不會爆炸. 此物質在正常溫度及壓力下會進行化學變化迅速釋放出能量,或是在溫度及壓力增加時會產生激烈化學變化.也可能和水發生激烈反應或和水溷合形成有爆炸危險性的溷合液. 在波及大區域及大型火災時,必須從防護嚴密的位置實施滅火工作, 以策安全.
(3) FLMT:可燃範圍
(4) FLPT:閃火點
閃火點在 120-160℃直到其內所含的可燃不純物質除去, 否則溫度上升至 221℃ 時殘存物會助燃.
(5) AUTO:自燃點
滅火方法
(a) 利用水柱, 乾式化學滅火劑, 泡沫或二氧化碳, 利用水以冷卻暴露於火場的容器, 假如外溢或潑灑物沒被點燃, 用水噴灑以驅散蒸氣及保護 (救火員), 水柱也可用來將潑灑物沖離暴露區,在劇烈的大火時要從安全的距離或是在安全的地點處救火.
(b) 除非燃燒源能被阻止否則不要救火, 利用大量的水噴成霧狀, 柱狀的水可能無效.
(c) 救火裝備: 自給式呼吸裝置, 全面罩式呼吸裝置其可隨壓力自動供氣或是有正壓系統的.
(2) TOXC:燃燒後毒性產物
當加熱至分解時, 會釋出氮, 磷及硫等氧化物毒氣.
(3) OFHZ:其它滅火危害性
以高壓的水來滅火可能使巴拉松從破裂的容器中四散而增加污染.
(4) EXPL:爆炸潛在性及範圍，容器可能因加熱而爆炸.
生理學效應
(A) TOXS:毒性摘要
(B) TXHR:毒性危害等級
(C) PPOT:中毒潛在性
(D) ANTR:解毒與緊急處理
(E) MEDS:醫護監督
凡是受到巴拉松暴露的工作人員皆應接受醫療觀查. 在雇用前的健康檢查時, 為了要保護工作者只要是和巴拉松有關的職業或是醫療資料, 醫生皆應加以存檔. 在開始工作時, 也就是還未受到巴拉松暴露時, 即應測量其血中的紅血球數及血漿中的膽素酯?以建立其基礎值. 而這些分析應該按照巴拉松暴露程度的深淺而定期進行.
(F) HTOX:人類毒性
(1) 症狀:
(a) 通常巴拉松中毒後的第一個症狀是噁心, 然後會有嘔吐,腹部痙攣,腹瀉, 及嚴重的口水增加現象. 體溫降低曾在實驗動物中發現, 而在人類也有不止一次的報告指出其為一種早期症狀.
(b) 頭痛, 眩暈, 及虛弱的現象.
(c) 鼻溢及胸部很緊的感覺通常會在吸入巴拉松後產生.
(d) 視覺變弱或模煳, 瞳孔縮小, 流淚, 纖毛性肌肉抽搐, 對環境的適應性消失, 及眼睛痛. 除了直接的眼睛暴露外, 上述的這些眼睛症狀並不能用作診斷. 有時可能會因為交感神經-腎上腺系統興奮而造成瞳孔放大的現象.
(e) 心動徐緩或心搏過速皆可能發生. 不同程度的心房心室阻塞現象,以及心房之心律不整皆有報告.
(f) 肌肉的平衡作用消失, 講話口齒不清, 成束的肌肉痙攣 (尤其是舌頭及眼瞼) 以及一般明顯的虛弱現象.
(g) 精神上有溷亂現象, 無法定向, 及想睡.
(h) 呼吸產生困難, 口水的分泌大量增加, 呼吸道黏膜之分泌也大量增加, 口及鼻咽起泡, 發紺, 肺鳴, 鼾音, 以及可能因窒息而引起的高血壓.
(i) 隨機反射動作會隨時發生, 失禁, 驚厥, 昏迷.
(j) 呼吸系統的肌肉功能喪失, 嚴重的支氣管收縮或呼吸中止皆是造成死亡的主要原因.
(2) 有機磷中毒後其產生的症狀包括: 緊張, 焦慮, 不安, 失眠, 頭痛, 情緒不安, 神經機能病, 過度作夢以及作惡夢, 澹漠以及溷亂等現象皆有可能是因為被暴露者之中樞神經系統中堆積了過多的乙醯膽鹼而致.
(3) 巴拉松會影響的器官包括: 呼吸系統, 中樞神經系統, 心臟血管循環系統, 眼睛, 皮膚, 以及血液系統.
(4) 巴拉松經由皮膚接觸, 吸入或食入可產生劇毒.
(5) 含有巴拉松的物質殘留在皮膚或衣服上, 其可以在幾星期或幾個月後經由皮膚進入體內.
非人類毒性
(1) 在大鼠懷孕 11 天時以腹腔注射 3 或 3.5 mg/kg 體重的巴拉松會造成吸除數目的增加, 而胎兒的數目也會減少, 每胎小鼠的數目也減低. 胎兒及胎盤重量降低但沒有畸型產生. 在一個二代老鼠的生殖實驗中, 當飼料中含有 20 及 50 mg/kg 的巴拉松時, 其第一胎的胎兒數目減少而胎兒出生後的死亡率也上升. 在 10 mg/kg 巴拉松的那一組, 其第二代嬰兒的死亡率增加.
(2) 在各種動物中, 豬對巴拉松的抗性要較實驗室用的動物差, 只要以 25mg/kg 體重的劑量在 3 個小時內即可產生症狀. 以 2.5 mg/kg體重的劑量每天予以餵食, 在六天內都沒有任何症狀, 然後其後腿就會產生部份麻痹.
(3) 將巴拉松以 15% 可濕性的粉末狀裝入果凍膠囊內給狗食用, 每星期餵食六天連續餵食 90 天以後, 在每天 2 mg/kg 體重組的狗存活了三個星期, 但是發現有中毒症狀. 在每天服用 1 及 3 mg/kg體重的狗皆存活了,但是在開始服用巴拉松的初期, 這些狗很緊張而且容易受到刺激, 但是這些狗的行為會回復正常. 大體上而言沒有什麼病徵,但是在實驗結束後作病理切片檢查時則發現肝臟產生了衰退性的變化.
(4) 巴拉松對雌性大鼠的毒性要較雄性者為高,如果將雄鼠的睪丸割去則其產生的毒性與雌鼠者差不多,另外如果注射雄性荷爾蒙則老鼠對巴拉松的抗性會增加.
環境流布
(1) NATS:自然污染源
巴拉松不是一種自然產物.
(2) ARTS:人為污染源
(a) 巴拉松會釋入環境主要是在農業上用作廣效的殺蟲劑而造成的.
(b) 研究者請大家注意巴拉松在樹葉上的殘存物可以引起中毒. 這些研究者調查了 11 次集體中毒的事件, 中毒者在 70 人次以上, 都是因樹葉上殘存的巴拉松而中毒,這些中毒者血中的膽鹼酯?活性皆有下降現象.
(B) FATE:環境流布
(1) 在自然的水體系中巴拉松的永存性要比甲基巴拉松高出 2-3 倍.
(2) 巴拉松的永存性長短與土壤的性質有關. 在某些土壤中巴拉松的分解非常迅速其可能是因為水解作用及微生物作用很強的關係. 而在其它類的土壤中其分解較慢則歸因於水解作用較慢.
(3) 土壤流布:
當巴拉松進入土壤後會強力吸附在土壤上, 其分解過程則是透過生物性及土壤催化的水解作用. 巴拉松在土壤表面時, 其會產生光解作用.
(4) 水體流布:
巴拉松如果釋入水中, 很少會經由汽化作用而損耗. 巴拉松吸附於水底沉積物及微顆粒層是很重要的.
(5) 空氣流布:
當巴拉松噴灑過一塊地後, 其主要會以煙霧狀存在於噴灑區域, 而在其順風區則同時含有巴拉松的煙霧及蒸氣.
暴露標準規定
(A) IDLH:立即危害量(濃度)20 mg/立方公尺.
(B) ADI:每日可接受攝入量
在 1965 年世界衛生組織的專家以及 FAO 的農作物殺蟲劑委員開會定了每天容許攝入巴拉松的量是 0-0.005 mg/kg 體重.
下列農產品中可含巴拉松或甲基巴拉松殘存量如下: 馬鈴薯, 高粱,甘蔗, 杏仁果, 紅薯, 核桃; 大豆等物可含 0.1 ppm, 芥茉種子,葵瓜子中可含 0.2 ppm, 棉花子可含 0.75 ppm, 蘋果, 杏子, 豆類,黑莓, 藍莓, 綠花菜, 包心菜, 胡蘿蔔, 花菜, 芹菜, 櫻桃, 柑桶,玉米, 黃瓜,茄子, 大蒜, 葡萄等可含 1 ppm.
(1) OSHA:職業安全與健康管理局規定
(a) 美國OSHA1978,TWA0.1mg/立方公尺,最高量(30分鐘)是20mg/立方公尺.
(b) 合乎 OSHA 醫療記錄規定之要求.
(c) 29 CFR 1910.1000 表中列出的 OSHA 有毒危害品中的空氣污染物包括了巴拉松, 表中列出了可容許的暴露量, 通常是以 8 小時的TWA及其最高容許濃度作限.
(d) 聯邦環境空氣標準中規定 0.1 mg/立方公尺的巴拉松必須要小心皮膚的吸收.
(2) NREC:國際職業安全及健康協會要求
(a) 工作環境中所建議的巴拉松限度是 0.1 mg/立方公尺,8小時TWA(皮膚), 要避免皮膚接觸, 而血液的偵測是必需的.
(b) OSHA 曾建議將巴拉松的暴露容許限制降低至0.05mg/立方公尺.
(3) TLV:閥值
(a) TWA 0.1 mg/立方公尺, 皮膚, (1987-1988).
(b) 短期暴露限制: 在一個工作天中短期暴露於超過 3 倍 TLV-TWA值每次不得超過30分鐘,而在任何狀況下皆不可以超過5倍的TLV-TWA, 這是在 TLV-TWA 未超過的條件下.
(4) OOPL:其它職業性允許量
在 14 個國家其所規定之限制量或最高容許量如下: 奧大利亞1978年最高容許量 0.1 mg/立方公尺,盧森堡1978 年最高容許量0.1mg/立方公尺,保加利亞1971 年最高量是0.05mg/立方公尺,芬蘭1975最高容許量是 0.1 mg/立方公尺,德國1979年 TWA0.1 mg/立方公尺.
偵測與分析法
(A) SAMP:採樣方法
採取含巴拉松的空氣標本時可用 37 mm 的玻璃纖維過濾器 (GelmanAE 型或相當者) 將之塞在二片聚苯乙烯夾之間, 並以一個支持墊子撐著. 另外將一個取樣幫浦接在這個過濾器上並準確的以 1.0-2 l/min 的流速抽取 15-700 公升的標本. 將巴拉松沖洗下來時是用 15ml 的異辛烯. 此種方法的準確度可達 0.015, 而其可測之範圍介於0.07-0.3 mg/立方公尺, 這是用 120 公升標本所得的結果, 而且其平均回收率是 100%.
(B) ALAB:分析方法
(1) 甲基巴拉松和巴拉松的不同處在於二者之水解速度的不同.
(2) 基質: 水, 步驟: 氣相色層分析/火焰光譜偵測器.
(C) CLAB:臨床檢驗方法
(1) 基質: 人類或動物的脂肪組織, 人乳, 及沉積物, 步驟: 氣相色層分析/電子捕捉偵測器, 基質: 血漿, 步驟: 氣相色層分析/電子捕捉偵測器.
(2) 在生物組織 (血漿, 腦子的漿液, 及肝臟的微顆粒) 中的巴拉松及其活化的代謝物可以用乙基乙酸先粹取後再以三種不同的流動態用高壓色層分析法偵測.
