對氯苯甲醛

物化性質

4-氯苯甲醛(104-88-1)的性狀：無色片狀結晶。溶於乙醇、乙醚，微溶於水。熔點45～47℃；沸點213～214℃；閃點190°F(87℃)。對氯苯甲醛是白色固體，m.p.46～47℃，b.p.213～214℃，n20D1.5640，溶於苯、甲苯等溶劑，不溶於水。無色片狀結晶。熔點47.5℃，沸點213-214℃，72-75℃（0.399kPa），相對密度1.196（61/4℃），折光率1.5552（61℃），閃點87℃。易溶於乙醇、乙醚和苯，溶於水、丙酮。能隨水蒸氣揮發。

用途

主要用於製造鎮靜藥芬那露、氨苯酪酸等醫藥原料及中間體，在農藥上用以製造氯肉桂醛，除草殺敵散等

產品描述

4-氯苯甲醛(104-88-1)的製法：由對氯甲苯在三氯化磷和光照下氯化水解而得。影響：對水是極其危害的，對魚類有毒性，切勿讓產品進入水體。貯存：避免與氧化劑、空氣、光接觸。儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑分開存放，切忌混儲。遠離空氣存放，避光保存。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。其他：1、疏水參數計算參考值(XlogP)：2.1；2、氫鍵供體數量：0；3、氫鍵受體數量：1；4、可鏇轉化學鍵數量：1；5、拓撲分子極性表面積(TPSA)：17.1；6、重原子數量

生成方法

1）由對氯甲苯氯化水解而得：將對氯甲苯和三氯化磷加入反應鍋，在光照下升溫至155℃，通入氯氣。控制溫度在160-170℃，通氯至計算量，得氯化液。攪拌下將其加入濃硫酸中，常溫攪拌5h。靜置分層，取下層液放入冰水中結晶，冷至5℃以下過濾。濾餅用冰水洗滌得粗品，減壓蒸餾，收集108-111℃（3.33kPa）餾分即得成品。（2）對氯甲苯二氧化錳氧化法：先將對氯甲苯加入反應鍋，再加入70%硫酸，在70℃以下慢慢加入二氧化錳。加畢，反應0.5h，再用水蒸氣蒸餾。另外，對氯甲苯用空氣氧化也可以得到對氯苯甲醛。;其製備方法常用的有以下幾種。光照反應法在裝有紫外線燈的反應器中投入對氯甲苯，在反應溫度60～100℃通入氯氣進行反應，通氯氣量以對氯甲苯和氯氣的摩爾比為1∶1.5，可以用GC法控制通氯氣深度，反應產物中有對氯氯苄、對氯亞苄基二氯、4-α，α，α-四氯甲苯，如通氯氣深度大，對氯氯苄量少，而4-α，α，α-四氯甲苯為8％左右，以上三組分通過精餾分離。4-氯亞苄基二氯和4-α，α，α-四氯甲苯混合物可在催化劑FeCl3、ZnCl2、SnCl4及金屬氧化物存在下進行水解反應，反應溫度110～140℃，加水反應4h，用GC法控制反應終點，然後通過真空蒸餾，在氮氣保護下，收集124℃/5.4kPa的組分為產品對氯苯甲醛，純度可達99％，收率93%以上(以4-氯亞苄基二氯計)。偶氮二異丁腈催化氯化法將對氯甲苯加入反應器中，加熱至160℃，加入偶氮二異丁腈為催化劑，通入氯氣進行反應，以GC法控制反應終點，控制不要生成4-α，α，α-四氯甲苯，然後真空蒸餾，收集116～126℃/3kPa餾分，收率為87％，前餾分對氯甲苯和對氯氯苄回收套用。