many-electron,atomic theory of
處理核外多於一個電子的原子理論。多電子原子有比氫原子複雜得多的能級結構和光譜結構。由於原子中存在多個電子,電子除了受核的庫侖作用、每個電子的自鏇與軌道之間的相互作用之外,還存在電子與電子之間的電作用、軌道與軌道之間的磁作用、自鏇與自鏇的磁作用以及一個電子的自鏇與另一個電子的軌道之間的相互作用。在多電子原子理論中,忽略上述後面三種較弱的相互作用,可分成兩種極端情形,一種是電子之間的剩餘庫侖作用較強,自鏇軌道相互作用較弱,先考慮電子之間的耦合作用,再考慮自鏇軌道耦合,稱為 LS耦合。另一種是電子自鏇-軌道之間的相互作用較強,而各電子之間的相互作用較弱,先考慮自鏇軌道的耦合 ,然後再考慮電子之間的耦合作用 ,稱為jj耦合。不同的耦合有不同類型的能級結構和不同的輻射躍遷選擇定則,得出的結果可與實際很好地符合。