法規頒布
化妝品中鄰苯二甲酸酯類化合物的檢測方法
食品藥品
國食藥監許96號
國家食品藥品監督管理局
2011-2-21
法規內容
1 範圍
本方法規定了測定香水、髮膠、指甲油等化妝品中10種鄰苯二甲酸酯類化合物的高效液相色譜法。
本方法適用於香水、髮膠、指甲油等化妝品中10種鄰苯二甲酸酯類化合物的含量測定。
本方法所指的10種鄰苯二甲酸酯類化合物包括鄰苯二甲酸二甲酯（dmp）、鄰苯二甲酸二乙酯（dep）、鄰苯二甲酸二正丙酯（dpp）、鄰苯二甲酸二正丁酯（dbp）、鄰苯二甲酸二正戊酯（dap）、鄰苯二甲酸二正己酯（dhp）、鄰苯二甲酸丁基苄酯（bbp）、鄰苯二甲酸二環己酯（dchp）、鄰苯二甲酸二正辛酯（dop）和鄰苯二甲酸二異辛酯（dehp）。
本方法中各種鄰苯二甲酸酯類化合物的檢出限及取1g樣品時的檢出濃度見表1。
表1 各種鄰苯二甲酸酯類化合物的檢出限和檢出濃度
物質名稱
dmp
dep
dpp
bbp
dbp
dap
dchp
dhp
dehp
dop
檢出限/ng
0.5
0.5
3
3
3
40
40
40
5
5
定量下限/ng
2
2
10
10
10
135
135
135
20
20
檢出濃度/（mg/g）
1
1
5
5
5
70
70
70
10
10
最低定量濃度/（mg/g）
4
4
20
20
20
270
270
270
40
40
2 原理
鄰苯二甲酸酯類化合物在280nm處有特徵紫外吸收，可用反相高效液相色譜（hplc）分離，並根據保留時間和紫外光譜圖定性，峰面積定量。
3 試劑
3.1 甲醇，色譜純。（溶劑應不含鄰苯二甲酸酯類化合物）
3.2 鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正丙酯、鄰苯二甲酸丁基苄酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二正戊酯、鄰苯二甲酸二環己酯、鄰苯二甲酸二正己酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二正辛酯（純度>97.5%）。
3.3 混合標準儲備溶液（r=1000mg/l）：分別稱取10種鄰苯二甲酸酯類化合物標準品0.05g（精確到0.1mg），用甲醇（3.1）溶解，移入50ml容量瓶中，定容，搖勻，配成質量濃度為1000mg/l的混合標準溶液。
4 儀器
4.1 高效液相色譜儀，具有二極體陣列檢測器，配色譜工作站。
4.2 微量進樣器或自動進樣裝置。
4.3 超音波清洗器。
4.4 高速離心機。
4.5 電子天平。
5 分析步驟
5.1 樣品預處理
稱取樣品約1g（精確至1mg）於10ml具塞刻度管中，加入甲醇（3.1）至刻度，振搖，超聲提取20min，必要時可高速離心。經0.45mm濾膜過濾，濾液作為待測樣液備用。
5.2 測定
5.2.1 色譜參考條件
5.2.1.1 色譜柱：c18柱，250mm×4.6mm，5mm。
5.2.1.2 流動相：a相：甲醇，b相：水，梯度洗脫，洗脫程式見表2。
5.2.1.3 流速：1.0ml/min。
5.2.1.4 檢測器：二極體陣列檢測器，檢測波長為280nm。
5.2.1.5 柱溫：25℃或室溫（無溫控裝置時適用）。
表2 流動相甲醇和水梯度洗脫程式（體積比）
時間/min
12
15
22
23
25
甲醇+水
75+25
75+25
100+0
100+0
75+25
75+25
5.2.2 校準曲線的製備
移取鄰苯二甲酸酯類化合物標準儲備溶液（3.3）0ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml、6.00ml、8.00ml於10ml具塞刻度管中，用甲醇（3.1）稀釋至刻度，搖勻。此時溶液中各組分濃度分別為0mg/l、100mg/l、200mg/l、400mg/l、600mg/l和800mg/l。在設定色譜條件下，分別取5ml進行hplc分析。根據標準系列質量濃度和峰面積，繪製校準曲線。
5.2.3 樣品測定
在設定色譜條件下，進5ml待測樣液進行高效液相色譜分析。若樣品中待測組分含量過高，套用甲醇稀釋後測定。色譜圖檢出的物質，經與該物質的標準紫外光譜圖比較確證後，根據峰面積，從校準曲線上查得相應組分的質量濃度。
5.3 空白試驗
除不稱取樣品外，按以上步驟進行。
5.4 平行試驗
按以上步驟，做兩份樣品的平行測定。
6 結果計算
r´v
w（鄰苯二甲酸酯）=--------------------------
m
式中：w（鄰苯二甲酸酯）--化妝品中鄰苯二甲酸酯的質量分數，mg/g；
r--從校準曲線上查得的待測樣液中鄰苯二甲酸酯的質量濃度，mg/l；
v--樣品定容體積，ml；
m--樣品用量，g。
7 色譜圖（略）
8 陽性結果的確認
測定過程中如果有陽性結果，可採用氣相色譜-質譜法、液相色譜-質譜法等進一步確證。
氣相色譜參考條件：
色譜柱：hp-5ms或類似石英毛細管柱（30m×0.25mmi.d.，0.25mm）；進樣口溫度：250℃；色譜與質譜接口溫度：280℃；柱溫：程式升溫，初始溫度60℃（1min），以20℃/min上升至220℃（1min），再以5℃/min上升至280℃（4min）；載氣：高純氦氣，流速1.0ml/min；進樣方式：不分流進樣，進樣量：1.0ml。
質譜參考條件：
電離方式：電子轟擊（ei）源；電離能量：70ev；溶劑延遲：5min；掃描方式：選擇離子掃描（sim）
9 精密度
在重複性條件下獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不大於這兩次測定值的算術平均值的10%。
附錄 鄰苯二甲酸酯類化合物的信息表
序號
中文名稱
英文名稱
casno.
英文縮寫
化妝品禁用組分
納入《國際化妝品原料標準中文名稱目錄》
1
鄰苯二甲酸二甲酯
dimethylphthalate
131-11-3
dmp
/
《國際化妝品原料標準中文名稱目錄》3345號
2
鄰苯二甲酸二乙酯
diethylphthalate
84-66-2
dep
/
《國際化妝品原料標準中文名稱目錄》3084號
3
鄰苯二甲酸二正丙酯
dipropylphthalate
131-16-8
dpp
/
/
4
鄰苯二甲酸二正丁酯
dibutylphthalate
84-74-2
dbp
《化妝品衛生規範》（2007年版）表2（1）411號
《國際化妝品原料標準中文名稱目錄》2985號
5
鄰苯二甲酸二正戊酯
diamylphthalate
131-18-0
dap
《化妝品衛生規範》（2007年版）表2（1）15號
/
6
鄰苯二甲酸二正己酯
dihexylphthalate
84-75-3
dhp
/
/
7
鄰苯二甲酸丁基苄酯
benzylbutylphthalate
85-68-7
bbp
《化妝品衛生規範》（2007年版）表2（1）281號
《國際化妝品原料標準中文名稱目錄》1265號
8
鄰苯二甲酸二環己酯
dicyclohexylphthalate
84-61-7
dchp
/
/
9
鄰苯二甲酸雙（1-辛基）酯
bis（1-octyl）phthalate
117-84-0
dop
/
/
10
鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯
bis（2-ethylhexyl）phthalate
117-81-7
dehp
《化妝品衛生規範》（2007年版）表2（1）289號
《國際化妝品原料標準中文名稱目錄》3076號
