-----原位紅外光譜測量系統
催化劑原位表征高真空系統是為紅外光譜吸附態表征和催化劑酸性測定設計的專用真空系統,配有石英紅外吸收池,可以與Bruker、Nicolet、PE、SHIMADZU、Jasco、Varian\Bio-Rad等主要紅外光譜儀連線使用,進行氨、吡啶、一氧化碳、一氧化氮、甲醇、乙醇等小分子化合物的化學吸附測定。
1.高真空系統套用
1.1 吸附態研究和催化劑的表征
紅外光譜已經廣泛套用於催化劑表面性質的研究,其中最有效和廣泛套用的是研究吸附在催化劑表面的所謂“探針分子”的紅外光譜, 如:NO、CO、CO2、NH3、C3H5N等,, 它可以提供在催化劑表面存在的“活性中心”信息。用這種方法可以表征催化劑表面暴露的原子或離子, 更深入地揭示表面結構的信息。與其它方法相比較, 這樣的紅外研究所獲得的信息只限於探針分子(或反應物分子)可以接近或勢壘所允許的催化劑工作表面。
1.1.1 CO吸附態研究
由於CO具有電子受授性質,未充滿的空軌道很容易同過渡金屬相互作用。CO同許多重要的催化反應有密切關係。如羰基合成、水煤氣合成、氧化等。並且具有很高的紅外消光係數。因此, 在過渡金屬表面吸附態的研究是一個十分廣泛的研究課題。
1.1.2 雙金屬原子簇催化劑的研究(紅外光譜方法研究催化劑表面組成和相互作用)
利用兩種氣體混合物吸附在雙組元過渡金屬催化劑上通過紅外光譜側其吸附在不同組元上吸收帶強度的方法可以測定雙金屬載體催化劑的表面組成。例如:CO和NO混合氣吸附在Pt-Ru/SiO2上的紅外光譜測定Pt-Ru/SiO2催化劑的表面組成。
1.2 催化劑紅外酸性測定
1.2.1 氧化物表面酸性的測定
酸性中心一般看作是氧化物催化劑表面的活性中心。在催化裂化、異構化、聚合等反應中烴類分子和表面酸性中心相互作用形成正碳離子, 是反應的中間化合物。正碳離子理論可以成功地解釋烴類在氧化物表面上的反應, 也對酸性中心的存在提供了強有力的證明。為了進一步表征固體酸性催化劑的性質, 需要測定表面酸性中心的類型(L酸、B酸)、強度和酸量。利用紅外光譜研究表面酸性常常利用氨、吡啶、三甲基胺、正丁胺等鹼性吸附質, 其中套用比較廣泛的是吡啶和氨利用紅外光譜研究固體酸。
1.2.2 氧化物表面羥基的研究
1.3 紅外光譜套用於反應於反應動態學研究
1.4 催化劑原位表征高真空系統解決的問題
由於紅外光譜方法本身存在一定的局限性。
1) 利用透射方法研究載體催化劑, 由於大部分載體低於1000cm, 就不透明了,所以很難獲得這一範圍的許多重要信息。
2) 金屬粒子不同的暴露表面邊、角、階梯、相間界面線等,分子吸附在所有這些中心上的光譜都可對測得的光譜有貢獻, 因而解釋起來有困難。
3) 由於催化反應過程中, 在催化劑表面上反應中間物濃度一般都很低,壽命很短(尤其是反應活性的承擔者), 紅外光譜的靈敏度和跟蹤速度不夠高。
4) 紅外光譜只適用於有紅外活性的物質。
隨著光譜技術的發展, 這些局限性將通過真空系統克服。
2.系統基本情況
加工一套用於催化劑原位表征的真空裝置及紅外原位測量系統,配備紅外吸收池統。 提高真空系統的性能使其在較短的時間內達到測量需要的中高真空度。
3、主要技術指標
1. 樣品處理開始後樣品池中真空度應在30 分鐘內達到1×10Pa;
2. 樣品測量過程中各樣品可同時或分別進行吸附或脫附探針分子;
3. 由於測量所需探針分子為酸性或鹼性分子,高硼矽玻璃材質避免了相互污染;
4、真空處理系統由機械泵與玻璃四級擴散泵串聯組合抽氣,達到客戶對測試池中高真空的要求,抽速快,體積小,低噪音,操作簡單,使用方便的特點,並且價格適中。
5、低真空部分主要是抽出系統中的高濃度氣體或吸附的殘餘氣體。
6、各部分節門選用高硼矽玻璃節門,滿足系統高真空的要求,透明性操作,便於調試。
7、真空測量儀使用數顯高精密真空計。
8、本系統配備透過式石英紅外吸收池,採用透射模式,可對樣品進行陪燒、流動氧化還原、抽空脫氣、吸附反應等處理過程,可隨時移入或移出到紅外光譜儀的光路中進行實驗,也可利用配備的延長管路進行原位表征和實驗。其加熱方式可採用程式升溫方法控制溫度的升降,也可使用調壓變壓器對溫度的升降進行控制,使用溫度可以高達450度,標準配置的吸收池窗口為CaF2,工作區間為4000—1200波數之間,用戶也可按照需要自性配置其他材料的視窗。
9. 樣品測量過程中各樣品可同時或分別進行預處理、吸附、脫附探針分子或更換樣品。
10. 波紋管更換方便。
11.為滿足客戶的要求真空系統可做相應改變。
4、技術服務
本設備交付使用驗收後,終身提供耗件。
5、驗收標準和方式
提供的主要產品清單見附表1。
a. 按技術協定加工完成後,甲方在乙方現場進行單體驗收;
b. 全部設備加工、安裝,真空設備調試後,進行真空度調試,容器真空度優於1×10Pa;
c. 由供方派專家就催化劑酸性測量進行專項現場技術培訓;
d. 由甲乙雙方出具技術服務項目驗收證明。
本契約交貨期為契約簽定並實質履行後90 天。服務項目的保證期為驗收合格後 12 個月。
在保證期內發現服務質量缺陷的乙方應當負責返工或者採取補救措施。但因甲方使用、保管不當引起問題除外。
附表1 項目清單
序號 | 設備名稱 | 型號 | 數量 | 備註 |
1 | 高真空裝置 | |||
1.1 | 機械泵 | 1 | ||
1.2 | 玻璃四級擴散泵 | 1 | ||
1.3 | 真空計 | 1 | ||
1.4 | 壓力規表頭 | 1 | ||
1.5 | 吸附阱、冷卻室、管道、真空工作架、玻璃節門、電控標準連線件等 | |||
2 | 測量系統及技術 | |||
2.1 | 石英樣品池 | |||
2.2 | 溫控裝置 | |||
2.3 | 真空系統操作指南 |
催化不斷發展,做催化系統的也越來越多,而真正能做到標準化的不多,據我所知北京暢拓科技有限公司做的還不錯,也有提供不鏽鋼系統的,不過不鏽鋼的不能做LB酸,有一定的局限性。