工作經歷
1952年北京大學化學系畢業。同年被分配到中國科學院長春光學儀器研究所工作。
1956年赴蘇聯科學院元素有機化合物研究所學習。
1960年獲副博士學位後回國,到中科院化學研究所工作。
1963年後,歷任中科院上海有機化學研究所副研究員、氟化學研究室主任、《有機化學》副主編、研究員、博士生導師。
1991年至今擔任《有機化學》主編。
1991年至1998年為國際純粹與套用化學學會(IPUAC)中國代表。
1993年當選為中國科學院化學部委員,次年改稱中科院院士。
1997年至今擔任《Molecules》雜誌編委。
2004年獲何梁何利科技進步獎。
個人成就
迄今,陳慶雲先生已經發表學術論文240多篇,培養了30餘名博士和碩士。
長期從事有機氟化學研究工作。50年代對六氟丙酮的反應的研究後發現一個製備六氟雙酚的方法獲蘇聯專利;後側重於全氟和多氟烷基磺酸及電單子轉移反應的研究。發現13個二氟卡賓前體,其中5個可作為三氟甲基化試劑。近十年來系統研究全氟碘代烷在多種金屬、親核試劑或紫外光引發下的單電子轉移反應,成功地將全氟烷基引入研究分子,為含氟材料和有機氟化學作出了貢獻。
領導並參加研製的“新型烙霧抑制劑(F-53)”獲1982年國家發明三等獎;“有機氟化學和自由基化學的研究”獲1982年國家自然科學二等獎。撰有《由氟碸基二氟甲基乙酸甲酯形成二氟卡賓和氟碸基二氟甲基陰離子》等論文150多篇 。
有機氟化學80年代初陳慶雲致力於把當今世界最重要化學理論之一,單電子轉移反應引入有機氟化學。他和他的學生髮現全氟碘代烷是一個極好的電子受體,它可以與催化量的多種金屬或過渡金屬配合物發生電子轉移反應,由此產生的全氟烷基自由基能被烯烴、炔烴和芳烴所捕獲;當親核試劑作為電子供體並引發反應時,便發生了含氟的SRN1反應;在光作用下,全氟磺酸苯酯、全氟磺酸五氟苯酯、五氟碘苯、全氟碘代烷均可與芳烴、雜芳烴及其衍生物作用,實現了光引發下的電子轉移反應,成功地將苯基、五氟苯基和全氟烷基引入芳烴和雜芳烴。
因為全氟磺酸苯酯很易由苯酚類製得,陳慶雲等發現在鈀催化下,苯酯可以順利地與烯烴、炔烴、金屬有機試劑反應,首次實現了芳烴sp2碳的脫羥烯基化和炔基化,擴大了著名Heck反應的套用範圍。由於陳慶雲系統和創造性地開展了“有機氟化學中單電子轉移反應的研究”,把有機氟化學與物理有機化學、金屬有機化學和雜環化學緊密結合起來,促進了有機化學的發展,因而獲得1989 年國家自然科學二等獎。迄今為止,陳慶雲已發表學術論文140餘篇,培養了16名博士和12名碩士研究生。1993年當選為中國科學院院士。
人物經歷
陳慶雲,1929年1月25日出生於湖南省沅江縣。1952年畢業於北京大學化學系。1956年在前蘇聯科學院元素有機化合物研究所作研究生,師從克魯揚茨院士,專攻有機氟化學。他對六氟丙酮的反應作了開創性研究,其中六氟雙酚A的合成獲前蘇聯專利。這是一個極為有用的高分子單體,他所發明的方法一直被世界各國沿用至今。1960年他獲副博士學位後回國。先在中國科學院化學研究所,後在中國科學院上海有機化學研究所從事含氟烯烴的合成及其調聚反應、含氟潤滑油、含氟表面活性劑和新型致冷工質等研究氟材料的研製工作,均獲成功。曾獲中國科學院和上海市多項科研成果獎,其中“防鉻霧劑F-53的研製”獲國家發明三等獎。
1978年他開始轉向有機氟化學基礎理論研究。在全氟和多氟磺酸研究中,首次觀察到親核試劑與全氟磺酸烷基酯反應時,碳氧鍵和硫氧鍵的斷裂同時存在,但以前者為主;而與全氟磺酸全氟烷基酯反應,則後者是唯一的斷裂方式。陳慶雲把這一現象歸因於氟原子上弧電子對的禁止效應,為全氟烷烴不能發生SN2反應提供了理論依據。
通過多年潛心研究,陳慶雲和他的學生髮現了18個二氟卡賓前體,這些前體可以在中性甚至強酸性介質中產生。而不是在強鹼中產生,這是沒有先例的。通過二氟卡賓實現對鹵代烴的三氟甲基化是當前有機化學的研究熱點之一,陳慶雲小組為此提供了一套全面、完整的三氟甲基化的方法。最近又成功地將三氟甲基引入甾體,可望成為一類新藥。
主要論著
1 Q. Y. Chen, Z. M. Qiu. Electron-transfer induced reaction of perfluoroalkyl iodides and dialkyl malonate anions and β-fragmentation of the halotetrafluoroalkyl radical. J. Fluorine Chem. , 1986,31:301
2 Q. Y. Chen, Z. Y. Yang. Palladium catalyzed reaction of phenylfluoroalkanesulfonates with alkynes and alkenes. Tetrahedron Lett. , 1986,27:1171
3 Q. Y. Chen,Z. M. Qu. Reaction of fluoroalkyl iodides with some nucleophiles by SRN1 mechamism. J. Fluorine Chem, 1987,35:343