抗日戰爭開始後，為避國民黨抓兵，陳勇被迫入綠林，被推為首領。率部活動於東安大廟口及毗連的新寧縣一帶。他們對單身過客不劫，挑力商販不搶，貧苦人家不抄，本鄉本土不掠，並嚴教眾徒，不準私自打家劫舍。但對大富豪卻敢於削刮。在大廟口曾綁票過大財主鄧彥之，抄過大財主傅立青的家，燒毀了傅家的碉堡，槍殺了傅立青。
民國33年（1944），日軍侵入東安，燒殺擄掠，無所不為，激起陳勇的義憤，他先組合一批健壯強力之士，於日軍出沒之大廟口揚江源、鼻水江、大小坳等山峽，設伏截擊，多次奪取其槍彈，共繳槍四十餘支，其中機槍一挺。並以此組成一支武裝隊伍。是年七月下旬，陳勇找到縣政府職員楊鶴年表示請命抗日殺敵，以雪前垢，並請楊代與縣政府聯繫，受編為抗日自衛總團第三大隊。10月初，為打擊駐縣城（今紫溪市）日軍，陳勇聯絡國民革命軍，組織孔明台戰鬥。由陳勇部正面攻占孔明台碉堡，搶奪敵重炮重機槍陣地，國民革命軍進攻敵指揮部及擔任援、阻任務，並約定於天池高地舉篝火為號，一齊行動。戰鬥開始，陳勇率挺進排奮勇居前，至天池高地孔明台敵碉左側，不料日軍點燃幾處篝火，陳勇誤認友軍先上，便奮不顧身，搶先進攻。結果挺進陷入重圍，陳勇中彈犧牲，全排大多殉難。事後，民眾在大廟口早禾田為他召開追悼會。民眾贈其輓聯是：
殺賊湔前慊，抗日救國，奮起先驅，徒傷諸葛台邊，暴骨可惜馬革裹；
捨生成大勇，取義存仁，不為後死，誤失天池篝下，壯心應勝豹皮留。
