一、前言
電鍍鎳光亮劑發展至今,經歷了四個階段:第一階段為採用無機光亮劑,如鎘鹽等;第二階段為丁炔二醇與糖精;第三階段為丁炔二醇與環氧化合物的縮合物與糖精;第四階段為中間體復配的次級光亮劑與作為初級光亮劑的柔軟劑,即所謂第四代鍍鎳光亮劑。 丁炔二醇與糖精配合,能得到白亮鍍層,但整平性差,鍍層無/ 肉頭。丁炔二醇的還原產物1,4-丁二醇和正丁烷等殘留在鍍液中,使鍍液性能惡化且很難用活性碳除去。於是開發出將丁炔二醇與環氧丙烷、環氧氯丙烷進行催化縮合的 BE、PK、791等產品,它們的整平性比丁炔二醇好得多,大處理周期也較長。但其不足之處是:出光速度慢、整平性不理想、低電流密度區光亮性差或漏鍍、高電流密度區易發霧。只適用於要求不高的簡單工件,複雜件則難達要求。出光速度慢帶來生產效率低、鎳耗較大等不利情況。 第四代鍍鎳初級光亮劑一般由3~5 種中間體復配而成,其中有些組分完全擺脫了炔屬體系。即使採用炔屬類也不大用丁炔二醇,而是丙炔醇的加成物。直接用丙炔醇代替丁炔二醇,光亮整平性好得多,但鍍層脆性很大,故不宜直接加入。第四代鍍鎳初級光亮劑為柔軟劑,實際上也是由幾種中間體復配而成,產品差異很大。鍍鎳光亮劑發展至今,已屬第四代,但並不是說下一代一定會完全取代上一代。至今滾鍍鎳還有加第一代鎘鹽的; 丁炔二醇與糖精,因為簡單,好控制,還有人堅持在用;第三代BE 之類也還有一定市場,因為畢竟其消耗少,相對便宜。任何事情都要一分為二,第四代鍍鎳光亮劑也有它的缺點。選用何種光亮劑,要根據產品要求、 成本控制、技術管理水平等多種因素來綜合考慮,要積極吸收先進技術,不能追求時髦。不過既然事物在不斷發展,新東西總會有其生命力才會誕生成長。二、化學鍍鎳光亮劑
2.1 中間體及其功能
第四代鍍鎳光亮劑所用中間體種類繁多,代號因無標準而很複雜,目前尚未見對其如何分類。經過一定實踐,作了點分析,將其分為以下幾類:2.2高、電流密度區強整平劑
這類中間體在高、 中電流密度區具有良好的光亮整平作用,主要為吡啶和丙炔醇的衍生物,例如: PPS( 吡啶嗡丙氧基硫代甜菜鹼、 丙烷磺酸吡啶嗡鹽C8H11NO3S) PPS-OH( 吡啶丙氧基衍生物,羥基丙烷磺酸吡啶嗡鹽C8H11NC4S) DEP( 丙炔類二乙基氨化物、 二乙氨基丙炔胺C17H13N)PAP(丙炔醇丙氧基化合物C6H10O2)PMP(丙炔醇乙氧基化合物C6H8O2)等這類中間體又可分為三類,即吡啶類衍生物、丙炔醇衍生物和炔胺類化合物。其中DEP 的光亮整平效果尤佳,且加足量後低區光亮性也好,但其售價很貴,一般成品添加劑中加得很少或根本未加。PPS 和PPSOH對高、 中電流密度區也有良好的光亮整平作用。相對而言,PPSOH 的光亮範圍比PPS 寬,但其消耗量比後者大數倍,易造成比例失調。吡啶類衍生物被認為是第四代鍍鎳光亮劑的必備成分。PA( 丙炔醇) 出光也快,但易分解,鍍層脆性大; 加入量小,作用小;量大,低區又易漏鍍。因此現不主張直接採用。PAP、 PME 整平性較好,光亮性一般,但消耗量較低。2.3低區走位及雜質容忍劑
這類中間體多為硫脲類化合物等含硫化合物。它們具有擴展低區鍍層,防止或減少漏鍍( 即所謂“走位”)和提高重金屬雜質的容忍能力。硫脲類化合物用量少,但會給鍍層帶來脆性; 加多了低區發暗,高、中區亮度下降,應慎用。這類中間體有: ATP(硫脲類化合物,或ATPN 羧乙基硫脲嗡甜菜鹼)SOS(硫脲乙基化合物)、 PS( 炔丙基磺酸鹽類) 、 SSO3(吡啶羥基丙烷磺酸鹽)、 POPDH(炔丙基氧代羥基丙烷化合物)其它代號還有VS( 乙烯基磺酸鈉) 、PESS( 丙炔嗡鹽) 等。它們並不是必須成分,但走位作用明顯,特別是ATP。2.4 “長效”光亮劑
他們對高、中電流密度區有一定光亮整平性,但遠不及第一類強整平劑,且加入量大後低區鍍層易漏鍍。其優點是消耗量較低,因此有的稱為長效光亮劑。這類中間體多為丁炔二醇衍生物的分離物,如:< BEO(丁炔二醇乙氧基化合物C8H14O4)BMP(炔二醇丙氧基化合物C9H14O4)
還有BP- SO3、 BP- DESE、 BP- BHPE、BP- HTE 等代號
這類中間體在較低檔的第四代光亮劑中含有。因不含硫,也可用於半光亮鎳添加劑中作整平劑用。
2.5用於柔軟劑的中間體
柔軟劑使鍍層產生壓應力,可抵消次級光亮劑產生的張應力,減少鍍層脆性,因而具有“柔軟”作用。其主要成分仍為原用的初級光亮劑BSI( 糖精或糖精鈉)或BBI( 對苯磺醯亞胺)。
柔軟劑中,多數還加有原稱為次級輔助光亮劑的一些物質,如:ALS ( 烯丙基磺酸鈉)、 BSS(苯亞磺酸鈉)、 VS(烯乙基磺酸鈉)。柔軟劑中的第三類物質為低區走位、 雜質容忍物質,如前述的ATP、 ATPN、 SOS、 P N、PS 以及ASNA( 飽和烯烴磺化物)、 HPSS ( 有機多硫化合物)、MHSS 或MHEE( 不飽和脂肪酸衍生物)、 MSEE(不飽和脂肪酸的磺化物)、SOB(芳香族磺酸鹽)等。
2.6半光亮鎳添加劑
鎳鉻體系對半光亮添加劑的要求實際上是很高的,主要有:1)不能採用含硫化合物
許多含硫中間體都具有好的整平性及低區走位能力,但半光亮鎳中不能加入,也不允許通過各種渠道帶入。
2)具有良好整平性及深鍍能力
一般金屬件機械磨光不可能達鏡面光亮,總難免有細砂路。若半光亮鎳整平性不好,加之又鍍得較厚,最後很難由亮鎳來整平(高硫鎳層太薄,談不上整平性)。半光亮鎳也必須具有良好的覆蓋能力,否則低區漏鍍就談不上好的防蝕性。
3)鍍層應為柱狀結構
柱狀結構的半光亮鎳層與層狀結構的高硫鎳、 亮鎳組合,一是孔隙易於互相遮蓋,二是造成高硫鎳層作橫向腐蝕。
4)鍍層韌性好,即應力低
5)鍍層亮度較好
為了亮鎳出光快,半光亮鎳鍍層的亮度最好能接近亮鎳水平,且高區基本不發霧。
三、鍍鎳光亮劑參考配方
配方1成分 | 含量 | 說明 |
糖精鈉 | 80~90 g/L | / |
丙炔二醇二乙氧基醚 | 48~55g/L | / |
烯丙基磺酸鈉 | 11~15 g/L | / |
丙炔醇 | 2~10g/L | / |
二苯磺醯亞胺 | 2~10g/L | / |
水 | 850~900g/L | / |
配方2
成分 | 含量 | 說明 |
丙烷磺酸吡啶嗡鹽(PPS) | 6.0-10.0% | / |
乙烯基磺酸鈉( VS ) | 1.0-3.0% | / |
丁炔二醇乙氧基醚(BEO) | 2.0-5.0% | / |
丙炔醇丙氧基化合物(PAP) | 2.0-5.0% | / |
N,N-二乙基丙炔胺甲酸鹽 | 0-2.0% | / |
水 | 80.0-88.0% | / |