空氣濕式氧化法

空氣濕式氧化法,濕式氧化法一般在高溫（150°C～350°C）高溫（5～20MPa)操作條件下，在液相中，用氧氣或空氣作為氧化劑，氧化水中溶解態或懸浮態的有機物或還原態的無機物的一種處理方法，最終產物是二氧化碳和水。 氧化反應速度受制於自由基的濃度。

濕式氧化法一般在高溫（150°C～350°C）高溫（5～20MPa)操作條件下，在液相中，用氧氣或空氣作為氧化劑，氧化水中溶解態或懸浮態的有機物或還原態的無機物的一種處理方法，最終產物是二氧化碳和水。
在高溫高壓下，水及作為氧化劑的氧的物理性質都發生了變化。
在室溫到100°C範圍內，氧的溶解度隨溫度的升高而降低，但在高溫狀態下，氧的這一性質發生了改變。當溫度大於150°C，氧的溶解度隨溫度的升高反而增大，且其溶解度大於室溫狀態下的溶解度。同時氧在水中的傳質係數也隨溫度升高而增大。因此，氧的這一性質有助於高溫下進行的氧化反應。
一般認為，濕式氧化發生的氧化反映屬於自由基反應，經歷誘導期，增殖期，退化期和結束期。在誘導期和增殖期，分子態氧參與了各種自由基的形成。但也有學者認為分子態氧只是在增殖期才參與自由基的形成。生成的HO·，RO·，ROO·等自由基攻擊有機物RH，引起一系列的鏈反應，生成其他低分子酸和二氧化碳。整個反應過程如下
誘導期　RH+O2→R·+HOO·
2RH+O2→2R·+H2O2
增殖期 R·+O2→ROO·
ROO·+RH→ROOH+R·
退化期 ROOH·→RO·+HO·
ROOH→R·+RO·+H2O
結束期 R·+R·→R—R
ROO·+R·→ROOH
ROO·+ROO·→ROOH+R1COR2+O2
氧化反應速度受制於自由基的濃度。初始自由基形成的速率及濃度決定了氧化反應“自動”進行的速度。若在反應初期加入雙氧水或一些C—H鍵比較薄弱的化合物（如偶氮化合物）作為啟動劑，則氧化反應速度可加速進行。為提高自由基引發和繁殖的速度，另外一種有效的方法是假如過渡金屬化合物，可變化合價的金屬離子M可以從飽和化合價中得到或失去電子，導致自由基的生成並加速鏈發反應。